Növényvédő szer maradékok vizekben kutatás MÖRTL MÁRIA MTA Növényvédelmi Kutatóintézete, Ökotoxikológiai és Környezetanalitikai Osztály Torkig vagyunk a permetszerekkel 2010. december. 9.
A talaj és a növényvédő szerek
p,p-DDE p,p-DDT atrazine 2,4-D o,p-DDT
A-szint B-szint C-szint
terbutryn lindane
1993 800 minta (%)
p,p-DDD MCPA terbumeton alpha-endosulfan 0
5
10
15
20
25
1200
30
35
40
45
1993 107 minta (μg/kg)
1000 800 600
Gyakoriság: DDT (DDE, DDD); atrazine; 2,4-D Mennyiség: 2,4-D A-szint B-szint C-szint
400
p,p-DDD
MCPB
alpha-endosulfan
o,p-DDT
atrazine
beta-endosulfan
MCPA
p,p-DDE
terbuthylazine
terbumeton
p,p-DDT
terbutryn
0
2,4-D
200
Győrfi L., Károly G., Marth P., Ferenczi J & Hauer, R. (kézirat)
1985 1986 1997 1988 1989 1990 1991 1992 1993 1994 1995 1996 1997 1998 1999 2000
Felszíni vizek és növényvédő szerek tiszta peszticid maradékos
évi 101-494 minta
0%
20%
40%
60%
80%
100%
<0,1-1 ug/l 1-10 ug/l 10-100 ug/l >100 ug/l
atrazine acetochlor propisochlor metolachlor diazinon 2,4-D terbutryn chlorbromuron metribuzin pendimethalin isoproturon propachlor carbofuran MCPA prometryn simazine phorate malathion trifluralin
120 110 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0
Gyakori vízszennyezők: atrazine (6%); acetochlor (4%); propisochlor (1,5%); metolachlor (1,5%); diazinon (1%); 2,4-D (1%)
1994 - 2000 1889 minta Károly G., Győrfi L. és Ocskó Z. (2001) Növényvédelem 37: 539-545.
Nyersvizek és növényvédő szerek 5700
330
270
3220
70
680
10
50
ng/l max. koncentráció
100% 80% 60% tiszta <100 ng/l EU határérték fölötti
40%
17
27
62
62
17
dichlorprop
MCPA
phorate
terbutryn
27 2,4-D
62 diazinon
atrazine
17 0%
prometryn
20% mintaszám
Problémás kutak: Vác Buki-sziget; Verőce; Surány; Tököl; Gödöllő; Sárvár; Szolnok; Felsőtárkány
Kárpáti Z., Győrfi L., Csanády M., Károly G. és Krómer I. (1998) Egészségtudomány 42: 143-152.
1999-2001 877 felszíni és talajvíz minta Budapest, Balaton, stb. Vízvételi helyek, nemzeti parkok, ipari területek, stb.
s urfac e and g roun d water c ontaminated by pes tic ides 2
14
high (> 10000 ng/ml) medium (1000-10000 ng/ml)
43
low (< 1000 ng/ml)
32
Ipari eredetű pontszennyezések Atrazine, Acetochlor 0,2-10 ng/ml (! 16-47 ng/ml) Diazinon, Prometrin, Terbutryn 0,1-0,4 ng/ml Vízgyűjtő: 2-6 ng/mL Balaton, Észak-Magyarország
not detected
Ezer
A dunai víz és a növényvédő szerek
diazinon prometryn atrazine
zoocid (Buki)
Maloschik, E., Ernst, A., Hegedűs, Gy., Darvas, B. & Székács, A. (2007) Microchemical J. 85: 88-97. Székács A., Maloschik E., Mörtl M. és Darvas B. (2008) Környezetvédelem 16: 14-15.
200 150 100
acetochlor
Vác csapvíz 2 (Újhegyi út)
Vác csapvíz 1 (Kosdi út)
Wedeco G4
Wedeco G3
Vác 2002 ng/l
Wedeco G2
0
Wedeco G1
50
Duna (vízmûnél)
triazin-herbicid (Iowa)
Buki-sz. 1997 ng/l triazin-herbicid (Buki)
9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
2000-2002 386 felszíni vízminta Éves ingadozás
2002 Diazinon 64,8% Atrazine 44,4% Acetochlor 30,6% Prometryn 17,6% Terbutryn 2,8%
Acetochlor és atrazine Mezőgazdasági eredetű: 2-3 ng/ml Nyersvíz és ivóvíz (14 minta) <0,1 ng/mL (19,7%) Acetochlor A partiszűrés és a klórozás nem távolítja el
Nem detektáltunk: Carbofuran, metribuzin, phorate, trifluralin, fenoxycarb
Triazin-herbicidek
Cl
H N
N N
Cl
N
N
HN
N
N
N
HN
prometryn
Cl
N N
HN
cyanazine
H N
N N
H N
N
simazine
H N
N N
Cl
HN
atrazine
S
H N
N
N
HN
terbuthylazine
S
H N
N N
N
HN
terbutryn
androgének Aromatáz-induktor
ösztrogének
receptor-kapcsolat
Ösztrogénagonista
Az atrazine és bomlástermékei Sanderson et al. (2001) Toxicol Sci. 54: 121-127. Sanderson et al. (2001) Environ. Health Pers. 109: 1027-1031.
MONTABIO projekt Komplex monitoring rendszer NKFP_07_A4-MONTABIO 2008-2010
Célvegyületek herbicidek:
O N
Q R1
N
N H
O
R1
Q N
+
N
CF3
N N H
trifluralin
N
N
R2
+
O
O
R2 O
atrazine**
acetochlor
simazine**
N
alachlor
N
metribuzin**
S
dimethalochlor metolachlor propisochlor
propachlor
prometryn**
Cl
N NH 2
O
terbutryn**
inszekticidek:
S S
O
P O
O O
N H
O
S
S
N
O N
phorate
Cl
N
O
N N
O N
carbofuran
O
fungicidek:
O P
diazinon
O
O
fenoxycarb
N H
O
myclobutanil
Célvegyületek POP = Persistent Organic Pollutants
Izomerek, bomlástermékek Cl H
Cl
H
Cl
Cl
Cl
H
Cl
H
Cl
Cl
Cl
Cl Cl Cl
Cl
Cl Cl
Cl
H
Cl
Cl
H
H H
Cl
H
H H
H
Cl
DDT
Cl
DDE
-HCH) (eeeeee)
-HCH (aaeeee) Cl
H Cl
Cl
Cl
H
Cl
O
Cl
H
Cl H Cl
O
H H
Lindane (-HCH) (aaaeee)
Cl Cl
OH Cl
dicofol
Cl Cl Cl
methoxychlor
Célvegyületek Klórfenoxialkánsav típusú hatóanyagok MCPB dichlorprop
O Cl
O
OH
O Cl
O
mecoprop MCPA
OH
O Cl
O
OH
O Cl
O
OH
Cl
2,4-DB
O Cl
O
OH
2,4-D
O Cl
O
Cl
2,4,5-T
Cl
Cl
2,4,5-TP
O Cl
O Cl
OH
OH
Cl O O
Cl
OH
Cl
Maloschik E., Mörtl M., Székács A. (2010) Anal. Bioanal. Chem., 397: 537-548.
Eredmények 2008-2009 Water 2008-2009 7
202 vízminta (75, 11 csekély)
24 high (>10000 ng/L ) medium (1000-10000 ng/L) 44
127
low (0-1000 ng/L ) not detec ted
acetochlor (0,02-3900 µg L-1) atrazine (0,5-100 µg L-1) metolachlor (0,001-56 µg L-1) trifluralin (0,8-9 µg L-1) diazinon (0,001-0,85 µg L-1) Kén és szénhidrogének
S oil 2008-2009
423 talajminta (77, 17-19%)
5
46 19
atrazine (10-580 ng g-1), trifluralin (3-200 ng g-1 ) acetochlor/metolachlor (5-80 ng g-1) DDT/DDE (38-460 ng g-1) lindane/HCH (7-103 ng g-1)
high (> 1000 ng/g) medium (100-1000 ng/g) low (0-100 ng/g) not detec ted 353
Hatóanyagok szerinti megoszlás 2008-2009 2008
víz
talaj
2009
Szennyezettség 2010 Talajok >100 ng/g 3%
Vizek
LOD alatti 27%
>1000 ng/L 8%
LOD alatti 27% 5-100 ng/g 55%
50-1000 ng/l 40%
50 ng/l 25%
5 ng/g 15%
Hatóanyagok szerinti megoszlás vizekben 2010
Dimethirimol, 3% Dimethenamid, 3% Diazinon, 13%
Ethofumesate, 5% Trifluralin, 11% Atrazine, 13%
Metolachlor, 18% Prometryn, 3%
Acetochlor, 93%
DDT, 35%
ethofumesate, 2%
Trifluralin, 72%
Metolachlor, 7% Prometryn, 3% Acetochlor, 18% Atrazine, 3%
Hatóanyagok szerinti megoszlás talajokban 2010
Fenoxialkánsav típusú herbicidek 2010-ben 33 eset, 14 csekély (
Köszönöm a figyelmet.
