ISSN 1978 - 2365 Ketenagalistrikan Dan Energi Terbarukan, Vol. 9 No. 1 Juni 2010 : 45 – 52
METHANE STORAGE PADA KARBON AKTIF PADA TEMPERATUR 27oC, 35oC dan 65oC Awaludin Martin, Bambang Suryawan, M. Idrus Alhamid, Nasruddin Laboratorium Teknik Pendingin dan Pengkondisian Udara Departemen Teknik Mesin Fakultas Teknik-Universitas Indonesia
[email protected]
ABSTRAK Sistem adsorbed natural gas (ANG) adalah metode distribusi bahan bakar gas yang lebih baik dibandingkan dengan menggunakan compressed natural gas (CNG) hal tersebut dikarenakan ANG menggunakan sistem penyerapan (adsorption system) yang hanya membutuhkan tekanan penyimpanan sekitar 4 MPa. Pada rancangan untuk aplikasi sistem adsorpsi seperti pada penyimpanan gas alam, disamping data karakteristik adsorben seperti luas permukaan dan volume pori, data penyerapan adsorbat pada adsorben juga dibutuhkan. Penelitian ini dilakukan untuk mendapatkan data kapasitas penyerapan CH4 pada karbon aktif sebagai adsorben dengan menggunakan metode volumetrik pada tekanan sampai dengan 3,5 MPa dan pada temperatur 27 oC, 35oC dan 65oC. Kapasitas penyerapan maksimum pada karbon aktif KT adalah 0.05138 kg/kg pada temperatur 27oC dan tekanan equilibrium 3495,75 kPa. Data eksperimen dianalisis dengan menggunakan model Langmuir dan Toth. Hasil regresi data eksperimen dengan menggunakan model Langmuir dan Toth adalah 3,45% dan 2,72% untuk karbon aktif komersial dan 3,95% dan 2,78% untuk karbon aktif KT. Kata Kunci: isohtermal adsorpsi, kapasitas adsorpsi, model langmuir, model dubinin-astakhov ABSTRACT Adsorbed natural gas system is a better distribution method for gas fuel than compressed natural gas, it cause ANG using adsorption system that only need storage pressure up to 4 Mpa. For design adsorption system application such as natural gas storage beside of caractheristic of adsorbent such as surface area and pore volume, adsorption capacity data of adsorbate on adsorbent is needed too. The aim of this research is to find adsorption capacity CH4 on activated carbon as adsorbent by volumetric method up to 3.5 Mpa in range of temperature are 27oC, 35oC dan 65oC. The maximum adsorption capacity on KT activated carbon is 0.05138 kg/kg at the temperature of 27oC and the pressure equilibrium of 3495.75 kPa. The experimental data were analyzed using the Langmuir and Toth models. The regression results fit the experimental data of Langmuir and Toth models within 3.45% and 2.72% for commercial activated carbon and 3.95% and 2.78% for KT activated carbon. Keywords: adsorption isohtermal, adsorption capacity, langmuir model, dubinin-astakhov model bakar gas disamping harganya yang lebih
PENDAHULUAN Penggunaan bahan bakar gas (Natural Gas) terus mengalami peningkatan diseluruh dunia baik untuk kendaraan, komersial maupun sebagai fasilitas industri
[1]
. Penggunaan bahan
murah jika dibandingkan bahan bakar minyak, juga lebih ramah lingkungan [2]. Masalah utama dalam penngunaan bahan bakar gas, baik untuk keperluan kendaraan,
Naskah diterima: 8 April 2010, revisi kesatu: 7 Juni 2010, revisi kedua: 28 Juni 2010
45
ISSN 1978 - 2365
Ketenagalistrikan Dan Energi Terbarukan, 46 Ketenagalistrikan Dan Energi Terbarukan, Vol. 9 No. 1 Juni 2010 : 45 – 52 Vol. 9 No. 1 Juni 2010 : 45 – 52
komersial
maupun
industri adalah sistim
menggunakan model persamaan Langmuir dan
distribusi. Saat ini distribusi bahan bakar gas
Toth.
masih menggunaan sistem pemipaan dan
METODE PENELITIAN
menggunakan tabung-tabung bertekanan tinggi [1]
(Compressed Natural Gas/CNG) . Metode
distribusi
Ada empat metoda pengukuran adsorpsi Isotermal, yaitu
seperti
metoda carrier gas, metoda
ini
volumetrik, metoda gravimetrik dan metoda
menyebabkan peningkatan harga jual gas alam,
kalorimetrik. Keempat metoda pengukuran
karena gas alam harus diangkut dengan
penyerapan adsorpsi tersebut telah digunakan
menggunakan truk atau trailer dengan tabung
di berbagai negara dan telah diakui secara
baja yang tebal sehingga menambah beban
internasional
[1]
angkutan pada truk atau trailer tersebut. .
[7]
. Dalam penelitian ini metoda
adsorpsi Isotermal yang digunakan adalah
Adsorbed natural gas (ANG) adalah teknologi penyimpanan gas alam (natural gas
metoda volumetrik. Metode Pengambilan Data
storage) yang sedang berkembang saat ini
Dasar pengukuran metoda volumetrik
karena disamping lebih murah juga karena pada
adalah tekanan, volume dan temperatur, Data
sistem penyerapan (adsorption system) tekanan
pengukuran pada metoda volumetrik adalah
penyimpanan yang dibutuhkan sekitar 3,5 MPa
tekanan dan temperatur, dimana data diukur
pada temperatur ruang
[3,4,5]
.
saat adsorbat masuk ke tempat diletakkannya
Pada rancangan untuk aplikasi sistem
adsorben
(adsorption
bulb).
Setelah
adsorbed natural gas storage, disamping data
keseimbangan adsorpsi terjadi, jumlah adsorbat
karakteristik material berpori (adsorben) data
yang terserap dihitung dari perubahan tekanan
penyerapan (kinetik dan thermodinamika) juga
yang terjadi, skema keseimbangan massa dapat
[6]
dibutuhkan .
dilihat pada Gambar 1.
Paling tidak terdapat dua metoda untuk mendapatkan
data
penyerapan
(adsorption
equilibrium), pertama adalah metode langsung (metode gravimetrik/gravimetric method) dan yang kedua metode tak langsung (metode volumetrik/volumetric method). Penelitian
ini
bertujuan
untuk
mendapatkan data adsorpsi isotermal CH4 pada
Gambar 1. Skema Keseimbangan Massa pada Proses Penyerapan
karbon aktif pada tekanan sampai dengan 3,5 Kesetimbangan
MPa pada temperatur isotermal 27oC, 35oC dan 65oC
dengan
menggunakan
langsung
(metode
eksperimen
juga
akan
metoda
tak
volumetrik).
Data
dikorelasi
dengan
massa
dalam measuring cell
uap
adsorbat
dapat diasumsikan
sebagai berikut [8] : dm d,ms dt
& vv - m & ads =m
Naskah diterima: 8 April 2010, revisi kesatu: 7 Juni 2010, revisi kedua: 28 Juni 2010
(1)
Methane Storage Pada Karbon Aktif Pada Temperatur 27oC, 35oC dan 65oC Ketenagalistrikan Dan Energi Terbarukan, Vol. 9 No. 1 Juni 2010 : 45 – 52
Dimana: dmd,ms/dt = laju aliran massa adsorbat di measuring cell (kg/s)
0,1oC. Tekanan pada kedua silinder diukur dengan menggunakan pressure transmitter
vapour vessel (kg/s) = laju aliran massa adsorbat yang diserap oleh adsorben (kg/s).
dengan kisaran pengukuran 0-40 bar absolut (DRUCK PTX 1400) dengan akurasi 0,15%. Thermocouple kelas A tipe K digunakan untuk mengukur temperatur adsorbat (gas CH4) dan adsorben (karbon aktif). Data tekanan dan
Bahan dan Alat Uji Adsorben
47
Thermal Bath (merk HUBER) dengan akurasi
& vv = laju aliran massa adsorbat di m & ads m
ISSN 1978 - 2365
yang
digunakan
pada
penelitian ini adalah karbon aktif yang berbahan dasar batubara dari Kalimantan Timur dan karbon aktif komersial. Tabel 1 adalah properti karbon aktif yang digunakan.
temperatur direkam melalui data akuisisi (merk National Instrument). Proses awal pengujian adalah proses degasing dimana measuring cell yang telah berisi
karbon
aktif
dihubungkan
dengan
charging cell kemudian dililiti dengan pemanas (heater). Proses degassing dimaksudkan untuk
Tabel 1. Properti Karbon Aktif Karbon Aktif Komersial KT
Volume
mengeluarkan seluruh unsur atau zat pengotor Luas Permukaan
3
Mikropori m ·kg
-1
2
m ·kg
-1
karbon aktif selama penyimpanan. Proses
-4
0.885 x 106
-4
6
0.514 x 10 0.470 x 10
(impurity) yang kemungkinan terserap oleh
0.668 x 10
degassing berlangsung sampai dengan 8 jam dan selama proses sistem di vakum dengan
Metana (CH4) yang digunakan adalah
pompa vakum satu tingkat (merk ARUKI)
metana ultra high purity dengan kemurnian
sampai dengan tekanan mendekati 0,01 mbar.
99,995%.
Selama
proses
tersebut
measuring
cell
dipanaskan dengan cara dililiti dengan pemanas Alat Uji Adsopsi Isotermal
(heater) untuk menjaga temperatur karbon aktif pada
pada kisaran 130–140oC. Gas Helium (He)
prinsipnya terdiri atas dua buah silinder yaitu
dimasukkan kedalam system pada tekanan
silinder pengisian (charging cell) dan silinder
sampai dengan 7 bar untuk meningkatkan
pengukuran (measuring cell) dengan volume
proses pengeluaran zat pengotor pada karbon
masing-masing adalah 1173 ml dan 83,4 ml
aktif.
Alat
uji
adsorpsi
Isotermal
yang terbuat dari stainless steel 304 (SS 304) seperti terlihat pada Gambar 2. Kedua tabung tersebut dihubungkan dengan tube stailess steel dimana keduanya terendam dalam fluida yang temperaturnya dikendalikan oleh circulating
Naskah diterima: 8 April 2010, revisi kesatu: 7 Juni 2010, revisi kedua: 28 Juni 2010
ISSN 1978 - 2365
Jurnal Ketenagalistrikan Dan Energi Baru Terbarukan, 48 Ketenagalistrikan Dan Energi Terbarukan, Vol. 9 No. 1 Juni 2010 : 45 – 52 Vol. 9 No. 1 Juni 2010 : 45 – 52
HASIL DAN PEMBAHASAN Adsorpsi Isotermal Data adsorpsi Isotermal CH4 pada karbon aktif telah dilakukan pada temperatur 27, 35, dan 65oC sampai dengan tekanan 3.5 Mpa dengan
menggunakan
metoda
volumetrik.
Gambar 3 dan 4 adalah grafik adsorpsi isotermal CH4 pada karbon aktif, dari gambar tersebut terlihat bahwa adsorpsi isotermal CH4 pada karbon aktif masuk dalam klasifikasi penyerapan IUPAC tipe I [9] . Gambar 3 dan 4 juga menjelaskan bahwa
Gambar 2. Skema Alat Uji
kapasitas penyerapan CH4 semakin besar dengan semakin besarnya tekanan equilibrium Setelah proses
degassing,
kemudian
dan semakin rendahnya temperatur isotermal.
charging cell dan measuring cell direndam
Dengan demikian didapat bahwa kapasitas
dengan air yang disirkulasikan oleh circulating
penyerapan
Thermal Bath (merk HUBER) dengan akurasi
tergantung
o
0,1 C untuk menjaga agar temperatur pada
0,06
diinginkan. Setelah temperatur pada sistem
0,05
konstan (isotermal),
0,04
dimasukan
kedalam charging cell dimana sebelumnya katup yang menghubungkan antara charging cell dan measuring cell ditutup. Setelah temperatur pada charging cell kembali ke temperatur
isotermal
katup
penghubung
tersebut dibuka, proses ini adalah proses awal adsorpsi isotermal. Gas CH4 kembali diisikan pada tekanan berikutnya kedalam charging cell
Uptake (kg/kg)
CH4
temperatur
semula.
Proses
besarnya
adsorben
tekanan
dan
0,03
0,02
0,01
0 0
500
1000
1500
2000
2500
3000
3500
4000
Pressure (kPa)
Gambar 3. Adsorption Isotermal CH4 Karbon Aktif KT; w 27oC; 45oC; ▲65oC
setelah temperatur pada charging cell kembali pada
pada
terhadap
temperatur.
sistem konstan pada temperatur tertentu yang gas
adsorbat
tersebut
berlangsung sampai dengan tekanan pengisian 3,5 MPa. Proses di atas dilakukan kembali untuk temperatur isotermal yang berbeda.
Naskah diterima: 8 April 2010, revisi kesatu: 7 Juni 2010, revisi kedua: 28 Juni 2010
pada ■
Methane Storage Pada Karbon Aktif Pada Temperatur 27oC, 35oC dan 65oC Ketenagalistrikan Dan Energi Terbarukan, Vol. 9 No. 1 Juni 2010 : 45 – 52
49
■ Karbon Aktif Komersial; Karbon Aktif KT
0,07 0,06 0,05 Uptake (kg/kg)
ISSN 1978 - 2365
▲
Korelasi Adsorpsi Isotermal
0,04
Model Langmuir dan Toth digunakan
0,03
untuk meregresi data keseimbangan adsorpsi.
0,02
Asumsi
model
Langmuir
adalah
bahwa
0,01
permukaan adsorben homogen dimana energi
0 0
500
1000
1500
2000
2500
3000
3500
4000
adsorpsi konstan pada seluruh permukaan
Pressure (kPa)
Gambar 4. Adsorption Isotermal CH4 pada Karbon Aktif Komersial; w 27oC; ■ 45oC; ▲65oC Data adsorpsi isotermal CH4 pada karbon
adsorben. Model ini juga mengasumsikan bahwa adsorpsi dilokalisasi dan tiap lokasi hanya dapat mengakomodasi satu molekul atau [10]
atom
. Model Langmuir adalah sebagai
aktif yang diperoleh dibandingkan dengan data
berikut
adsorpsi isotermal yang dilakukan oleh Lee,
C = C0
Jae-Wook dkk., 2007 seperti terlihat pada
[11]
:.
k 0 . exp (hst / RT )P [(1 + k 0 exp(hst / RT )P )]
(2)
Gambar 5. Karbon aktif yang digunakan adalah
Dengan C adalah kapasitas adsorpsi per
karbon aktif (R-15) dengan luas permukaan
unit massa adsorben pada kondisi equilibrium,
1493 m2/g dengan volume pori 0,658 ml/g
.
Co adalah kapasitas penyerapan maksimum,hst
Kapasitas penyerapan yang diperoleh oleh Lee,
adalah panas adsorpsi isosterik, k0 adalah
Jae-Wook Lee, dkk., 2007
konstanta equilibrium.
[5]
lebih besar
dibandingkan dengan kapasitas penyerapan
Gambar 6 dan 7 adalah grafik data
CH4 pada pada karbon aktif KT dan karbon
adsorpsi isotermal yang diregresikan dengan
aktif komersial hal tersebut dikarenakan luas
menggunakan model persamaan Langmuir.
permukaan dan volume pori karbon aktif yang
Pada regresi yang dilakukan diperoleh nilai
digunakan lebih besar..
deviasi
data
eksperimen
dengan
persamaan adalah 3,95% untuk karbon aktif KT
0,12
dan 3,45% untuk karbon aktif komersial.
0,1
0,06
0,08
0,05
0,06
0,04
0,04
Uptake (kg/kg)
Uptake (kg/Kg)
antara
0,02
0,03
0,02
0 0
500
1000
1500
2000
2500
3000
3500
4000
Pressure (KPa)
Gambar 5. Adsorption Isotermal CH4 pada Karbon; w Karbon Aktif PR15;
0,01
0 0
Naskah diterima: 8 April 2010, revisi kesatu: 7 Juni 2010, revisi kedua: 28 Juni 2010
500
1000
1500
2000
2500
Pressure (kPa)
3000
3500
4000
Jurnal Ketenagalistrikan Dan Energi Baru Terbarukan, 50 Ketenagalistrikan Dan Energi Terbarukan, Vol. 9 No. 1 Juni 2010 : 45 – 52 Vol. 9 No. 1 Juni 2010 : 45 – 52
ISSN 1978 - 2365
CH4 pada w 27oC; ■ tebal adalah Persamaan
Gambar 8. Adsorpsi Isotermal CH4 pada Karbon Aktif KT; w 27oC; ■ 45oC; ▲65oC; Garis tebal adalah regresi dengan Persamaan Toth
biasanya
Gambar 8 dan 9 adalah grafik data
digunakan pada permukaan adsorben yang
adsorpsi isotermal yang diregresikan dengan
heterogen seperti pada karbon aktif dan juga
menggunakan model persamaan Toth. Pada
persamaan tersebut dapat digunakan pada
regresi yang dilakukan diperoleh nilai deviasi
Gambar 6. Adsorpsi Isotermal Karbon Aktif KT; 45oC; ▲65oC; Garis regresi dengan Langmuir Model
persamaan
Toth
tekanan rendah dan tekanan tinggi
[3]
. Model
antara data eksperimen dengan persamaan
persamaan Toth adalah sebagai berikut [11, 12]:
adalah 2,78% untuk karbon aktif KT dan 2,72%
k 0 . exp (hst / RT )P C = C 0 (1 + k exp(h / RT )P )t 0 st
untuk karbon aktif komersial
[
(3)
]
1/ t
0,07
dengan t adalah parameter yang mengindikasikan heterogenitas adsorben.
0,05 Uptake (kg/kg)
0,07 0,06
0,04 0,03
0,02
0,05 Uptake (kg/kg)
0,06
0,04
0,01
0,03
0 0
500
1000
0,01 0 0
500
1000
1500
2000
2500
3000
3500
4000
Pressure (kPa)
Gambar 7. Adsorpsi Isotermal CH4 pada Karbon Aktif Komersial; w 27oC; ■ 45oC; ▲65oC; Garis tebal adalah regresi dengan Persamaan Langmuir
Uptake (kg/kg)
1500
2000
2500
3000
3500
4000
Pressure (kPa)
0,02
Gambar 9. Adsorpsi Isotermal CH4 pada Karbon Aktif Komersial; w 27oC; ■ 45oC; ▲65oC; Garis tebal adalah regresi dengan Persamaan Toth Persamaan
Toth
menghasilkan
nilai
regresi yang lebih akurat dibandingkan dengan persamaan Langmuir dimana nilai regresi
0,06
persamaan Toth adalah 2.72% sementara
0,05
persamaan Langmuir adalah 3.45% untuk karbon aktif komersial dan 2,78% dan 3,95%
0,04
untuk
0,03
karbon
aktif
KT.
Selain
karena
persamaan Toth memiliki parameter yang lebih 0,02
banyak, 0,01
persamaan
Langmuir
memiliki
keterbatasan pada tekanan yang relatif tinggi
0 0
500
1000
1500
2000
2500
3000
3500
4000
dan juga dikarenakan asumsi bahwa permukaan
Pressure (kPa)
adsorben adalah homogen.
Naskah diterima: 8 April 2010, revisi kesatu: 7 Juni 2010, revisi kedua: 28 Juni 2010
Methane Storage Pada Karbon Aktif Pada Temperatur 27oC, 35oC dan 65oC Ketenagalistrikan Dan Energi Terbarukan, Vol. 9 No. 1 Juni 2010 : 45 – 52
Tabel 2 dan 3 adalah besaran-besaran yang digunakan pada penyelesaian model persamaan Langmuir dan Toth
ISSN 1978 - 2365
51
DAFTAR ACUAN [1] Prauchner,
Marcos
J.,
Francisco
Rodrı´guez-Reinoso, 2008, Preparation of granular ctivated carbons for adsorption of
Tabel 2. Besaran-besaran yang digunakan pada karbon aktif KT Parameter Model Model Toth Langmuir Co (kg/kg) 0,0544 0,0636 hst/R (K) 2297,86 2160,24 ko (1/kPa) 1,54.10-06 3,11.10-06 t 0,7013 Deviasi 3,95% 2,78% Tabel 3. Besaran-besaran yang digunakan pada karbon aktif komersial Parameter Model Model Toth Langmuir Co (kg/kg) 0,0698 0,0900 hst/R (K) 1987,94 1782,74 ko (1/kPa) 2,06.10-06 4,30.10-6 t 0,6855 Deviasi 3,45% 2,72%
natural gas, Microporous and Mesoporous Materials, 109 (2008) 581–584 [2] Castello, D. Lozano, Alcaniz Monge, M.A. de la Casa-Lillo, D. Cazorla-Amoros, A. Linares-Solano, 2002, Advances in the Study of Methane Storage in Porous Carbonaceous Materials, Fuel, 81 (2002) 1777-1803 [3] Shuji Himeno, Toshiya Komatsu, and Shoichi
Fujita,
2005,
High-Pressure
Adsorption Equilibria of Methane and Carbon Dioxide on Several Activated Carbons, J. Chem. Eng. Data, 50, 369-376 [4] Pupier,O., V. Goetz, R. Fiscal, 2005, Effect of cycling operations on an adsorbed natural gas storage, Chemical Engineering
KESIMPULAN Pada penelitian ini adsorpsi Isotermal CH4 pada karbon aktif telah dilakukan pada tekanan sampai dengan 3,5 MPa dengan kisaran temperatur 27oC, 35oC dan 65oC. Kapasitas penyerapan maksimum pada karbon aktif
KT
adalah 0.05138 kg/kg pada
temperatur 27oC dan tekanan equilibrium 3495,75 kPa. Data eksperimen
dianalisis
dengan menggunakan model Langmuir dan Toth. Hasil regresi data eksperimen dengan menggunakan model Langmuir dan Toth adalah 3,45% dan 2,72% untuk karbon aktif komersial dan 3,95% dan 2,78% untuk karbon aktif KT.
and Processing 44 (2005) 71–79 [5] Lee, Jae-Wook, M. S. Balathanigaimani, Hyun-Chul Kang, Wang-Geun Shim, Chan Kim, and Hee Moon, 2007, Methane Storage
on
Phenol-Based
Activated
Carbons at (293.15, 303.15, and 313.15) K, J. Chem. Eng. Data 2007, 52, 66-70 [6] Belmabkhout,
Y.,
M
Fr`ere
and
G
DeWeireld, 2004, High-pressure adsorption measurements.A comparative study of the volumetric and gravimetric methodsMeas. Sci. Technol. 15 (2004) 848–858 [7] Keller, Jürgen U, Reiner Staudt, 2005, Gas adsorption methods
Naskah diterima: 8 April 2010, revisi kesatu: 7 Juni 2010, revisi kedua: 28 Juni 2010
equilibria; and
Adsorptive
Experimental isotherms,
Ketenagalistrikan Dan Energi Terbarukan, 52 Ketenagalistrikan Dan Energi Terbarukan, Vol. 9 No. 1 Juni 2010 : 45 – 52 Vol. 9 No. 1 Juni 2010 : 45 – 52
Springer Science + Business Media, Inc., Boston, United States of America, 2005 [8] Dawoud, Belal, Yuri Aristov, 2003, Experimental Study on The Kinetics of Water Vapor Sorption on Selective Water Sorbent, Silica Gel and Alumina Under Typical Operating Conditions of Sorption Heat Pumps, International Jounal of Heat and Mass Transfer, pp 273-281 [9] Bansal, Roop Chand & Meenakshi Goyal, 2005, Activated Carbon Adsorption, Taylor & Francis Group,USA [10]Do, Duong D., 2008, Adsorption Analysis: Equilibria and Kinetics, World Scientific Publishing Co. Pte. Ltd, Singapore [11]Kazi Afzalur Rahman, Wai Soong Loh, Anutosh Chakraborty, Bidyut Baran Saha and Kim Choon Ng, 2009, Adsorption Thermodynamics of Natural Gas Storage onto
Pitch-Based
Activated
Carbons,
Proceedings of the 2nd Annual Gas Processing Symposium, Elsevier, 2009 [12] Wang, Xiaolin, James French, Srinivasan Kandadai, and Hui Tong Chua, 2010, Adsorption Measurements of Methane on Activated Carbon in the Temperature Range (281 to 343) K and Pressure to 1.2 MPa, J. Chem Eng. Data, Publication Date (Web) March 10, 2010
Naskah diterima: 8 April 2010, revisi kesatu: 7 Juni 2010, revisi kedua: 28 Juni 2010
ISSN 1978 - 2365