HULLADÉKOK • Mi a hulladék? Hogyan csoportosíthatók a hulladékok? Miért kell foglalkozni a hulladékokkal? hulladékok sorsa a környezetben, milyen veszélyekkel jár ha nem foglalkozunk a hulladékokkal? Milyen módszerekkel lehet a hulladékokat kezelni? Milyen a hulladék helyzet itthon és külföldön?
© Dr. Barkács Katalin
1
HULLADÉKFOGALOM (2000. évi Hulladéktörvény)
Hulladék az az anyag (termék, maradvány, leválasztott szennyezőanyag, szennyezett kitermelt föld stb.), amelyet az adott műszaki, gazdasági és társadalmi feltételek mellett tulajdonosa sem felhasználni, sem értékesíteni nem tud, ill. nem akar, ezért kezeléséről - a környezet szennyezésének megelőzése érdekében - gondoskodnia kell. Keletkezhet: termelés, szolgáltatás, fogyasztás során.
© Dr. Barkács Katalin
2
HULLADÉKOK FELOSZTÁSA
EREDET szerint települési, ipari, mezõgazdasági HALMAZÁLLAPOT szerint szilárd, iszapszerű vagy diszperz, folyékony heterogén ill. homogén összetételű HATÁSA SZERINT inert, nem veszélyes ill. veszélyes,
hulladékkategóriákba sorolás
Települési hulladék lakóházi, intézményi közterületi /utca, piac, kert/ nagyméretű hulladék különleges kezelést ígénylõek: fertõzõ egészségügyi, laboratóriumi, kisipari, kiskereskedelmi, lakossági veszélyes anyagok Ipari hulladék: technológiai hulladék, melléktermék Veszélyes hulladék: mérgezõ, egyéb egészségkárosító hatású, korrozív (maró, oxidáló), tűz- és robbanásveszélyes, fertőző, radioaktív
© Dr. Barkács Katalin
3
HULLADÉKOK KÁROS HATÁSA ELLENI VÉDELEM-HALMAZÁLLAPOT SZERINT
Szilárd halmazállapotú hulladékok kezelés, tárolás, ártalmatlanítás, hasznosítás Folyadékfázisú hulladékok – szennyvizek és kezelésük Iszapszerű hulladékok – szennyvíziszapok kezelése, hasznosítása
© Dr. Barkács Katalin
4
A HULLADÉKOK BESOROLÁSA eredet és hatás alapján A. VESZÉLYES B. KOMMUNÁLIS, vagy HÁZTARTÁSI (van olyan része is ami az A. csoportba sorolandó)
C. NEM VESZÉLYES IPARI, EGYEDILEG MINŐSÍTETT D. INERT: ÉPÍTÉSI TÖRMELÉK, TEREPRENDEZÉSBŐL SZÁRMAZÓ ANYAGOK E. SUGÁRZÓ
© Dr. Barkács Katalin
5
1. SZÁMÚ MELLÉKLET A 2000. ÉVI XLIII. TÖRVÉNYHEZ, HULLADÉKKATEGÓRIÁK Q1 A továbbiakban másként meg nem határozott termelési, szolgáltatási vagy fogyasztási maradékok Q2 Előírásoknak meg nem felelő, selejt termékek Q3 Lejárt felhasználhatóságú, szavatosságú termékek Q4 Kiömlött, veszendőbe ment, vagy egyéb kárt szenvedett anyagok, beleértve a baleset következtében szennyeződött anyagokat, eszközöket, stb. is Q5 Tervezett tevékenység következtében szennyeződött anyagok (tisztítási műveletek maradékai,csomagoló anyagok, tartályok stb.) Q6 Használhatatlanná vált alkatrészek, tartozékok (elhasznált szárazelemek, kimerült katalizátorok stb.) Q7 A további használatra alkalmatlanná vált anyagok (szennyeződött savak, oldószerek, kimerült edzősók stb.) Q8 Ipari folyamatok maradék anyagai (salak, üstmaradék, stb) Q9 Szennyezéscsökkentő eljárások maradékai (gázmosók iszapja, porleválasztók pora, elhasznált szűrők, szennyvíziszapok stb.) © Dr. Barkács Katalin
6
A 2000 1. SZÁMÚ MELLÉKLET. ÉVI XLIII. TÖRVÉNYHEZ, HULLADÉKKATEGÓRIÁK, FOLYTATÁS Q 10 Gépi megmunkálás, felületkezelés maradék anyagai (esztergaforgács, reve stb.) Q 11 Ásványi nyersanyagok kitermelésének és feldolgozásának maradékai (pl. ércbányászati meddő, olajkitermelés hulladékai stb.) Q12 Tiltott anyagokat tartalmazó termékek (PCBtartalmú olajok stb.) Q 13 Bármely anyag vagy termék, amelynek használatát jogszabály tiltja Q 14 A birtokosa számára tovább nem használható anyagok (mezőgazdasági, háztartási, irodai, kereskedelmi és bolti hulladékok stb.) Q 15 Talajtisztításból származó szennyezett anyagok Q 16 Bármely más hulladékká vált anyag vagy termék, amely nem tartozik a fenti kategóriákba
© Dr. Barkács Katalin
7
HULLADÉKOK KEZELÉS SZEMPONTBÓL ALAPVETŐ JELLEMZŐI
fizikai-kémiai jellemzõk: mennyiség, térfogatsúly
nedvesség, frakcionált osztályozás/ méret szerint pH, fűtõérték, éghetõ szervesanyag-tartalom, hamu,N, P, K , C/N arány, toxikus ill. egyéb egészségkárosító komponensek
biológiai jellemzõk: fertõzõ mikroorganizmusok (vírusok, gombák, baktériumok), bélférgek, rovarok, rágcsálók
© Dr. Barkács Katalin
8
© Dr. Barkács Katalin
9
© Dr. Barkács Katalin
10
A HULLADÉKMINŐSÍTÉST MEGALAPOZÓ VIZSGÁLATOK 1. Fizikai és kémiai vizsgálatok csoportja A hulladék jellemző összetevői és a mért összetevők összes koncentrációjának meghatározása
Részecskeméret-eloszlás (szilárd és iszapszerű hulladékokban)
Szárazanyag-tartalom meghatározás
Szervesanyag-tartalom meghatározás
Lobbanáspont meghatározás
Kémiai oxigénigény meghatározás
pH meghatározás (az 1:9 vizes eluátumban)
Vezetőképesség meghatározás Fém kationok meghatározása (Pb, Cd, összes Cr, Cr(VI), Hg, As, Mn, Cu, V, Ba egyenértékben kifejezve) Anionok vizsgálata (szulfid, összes cianid, szabad cianid, fluorid, nitrit, nitrát, stb.) Kioldás vízzel, 4,5 pH-jú ammónium-acetát puffer oldattal, 2 mol/dm3 salétromsavval Szervesanyag-tartalom csoportparamétermeghatározás Olajtartalom meghatározás PAH-tartalom meghatározás PCB-tartalom meghatározás © Dr. Barkács Katalin
11
2. Ökotoxikológiai vizsgálatok csoportja
Daphnia teszt Hal teszt Csiranövény teszt Talaj tesztek Alga teszt
3. Toxikusság vizsgálata
egér-teszt LD5O, stb.
4. Mutagenitási vizsgálat 5. Mikrobiológiai (fertőzőképességi) vizsgálatok csoportja
Faecalis coliszám Streptococcus faecalis Salmonella Bélféreg peték Szükség esetén egyéb patogén baktériumok
© Dr. Barkács Katalin
12
A VESZÉLYESSÉGI JELLEMZŐK JEGYZÉKE A veszélyességi jellemzők részletes tartalmát, az alkalmazható mérési és vizsgálati módszereket, valamint az értékelésnél alkalmazandó viszonyítási értékeket külön jogszabályok tartalmazzák.
H1 "Robbanó": folyékony, képlékeny, kocsonyás vagy szilárd anyagok és készítmények, amelyek a légköri oxigén nélkül is gyors gázfejlődéssel járó hőtermelő reakcióra képesek, és amelyek meghatározott kísérleti körülmények között, illetőleg nyomásra vagy hőre felrobbannak
H2 "Oxidáló": anyagok és készítmények, amelyek más, elsősorban gyúlékony anyagokkal érintkezve erősen hőtermelő reakcióba lépnek
© Dr. Barkács Katalin
13
A VESZÉLYESSÉGI JELLEMZŐK JEGYZÉKE
H3-A "Tűzveszélyes": folyékony anyagok és készítmények, amelyek nagyon alacsony lobbanásponttal rendelkeznek (beleértve a fokozottan tűzveszélyes anyagokat és készítményeket is) - anyagok és készítmények, amelyek a levegőn, normál hőmérsékleten öngyulladásra képesek - szilárd anyagok és készítmények, amelyek gyújtóforrás rövid ideig tartó behatására könnyen meggyulladnak, majd a gyújtóforrás eltávolítása után tovább égnek vagy bomlanak - gáz halmazállapotú anyagok és készítmények, amelyek a környezeti hőmérsékleten és nyomáson a levegővel érintkezve tűzveszélyesek - anyagok és készítmények, amelyek vízzel vagy nedves levegővel érintkezve tűzveszélyes gázt fejlesztenek, veszélyes mennyiségben
H3-B "Kevésbé tűzveszélyes": folyékony anyagok és készítmények, amelyek alacsony lobbanásponttal rendelkeznek © Dr. Barkács Katalin
14
A VESZÉLYESSÉGI JELLEMZŐK JEGYZÉKE
H4 "Irritáló vagy izgató": nem maró anyagok és készítmények, amelyek a bőrrel vagy nyálkahártyával történő rövid idejű vagy hosszan tartó vagy ismételt érintkezésük esetén gyulladást okozhatnak H5 "Ártalmas": anyagok és készítmények, amelyek belélegzésük, lenyelésük vagy a bőrön át történő felszívódásuk esetén halált vagy heveny egészségkárosodást okozhatnak H6 "Mérgező": anyagok és készítmények (beleértve az erősen mérgező anyagokat és készítményeket is), amelyek belélegzésük, lenyelésük vagy a bőrön át történő felszívódásuk esetén kis mennyiségben is halált vagy heveny egészségkárosodást okozhatnak H7 "Karcinogén": anyagok és készítmények, amelyek belégzéssel, szájon át, a bőrön vagy a nyálkahártyán keresztül, vagy egyéb úton a szervezetbe jutva daganatot okoznak, vagy előfordulásának gyakoriságát megnövelik
© Dr. Barkács Katalin
15
A VESZÉLYESSÉGI JELLEMZŐK JEGYZÉKE
H8 "Maró" (korrozív): anyagok és készítmények, amelyek élő szövettel érintkezve azok elhalását okozzák H9 "Fertőző": életképes mikroorganizmusokat vagy azok toxinjait tartalmazó anyagok, amelyek ismert módon vagy megalapozott feltételezések szerint betegséget okoznak az emberben vagy más élő szervezetben H10 "Reprodukciót és az utódok fejlődését károsító": anyagok és készítmények, amelyek belégzéssel, szájon át, a bőrön, a nyálkahártyán keresztül vagy egyéb úton a szervezetbe jutva megzavarják, általában gátolják a reprodukciót, illetve az utódokban morfológiai, illetőleg funkciós károsodást okoznak, vagy előfordulásának gyakoriságát megnövelik H11 "Mutagén": anyagok és készítmények, amelyek belégzéssel, szájon át, a bőrön, a nyálkahártyán keresztül vagy egyéb úton a szervezetbe jutva genetikai károsodást okoznak vagy megnövelik a genetikai károsodások gyakoriságát
© Dr. Barkács Katalin
16
A VESZÉLYESSÉGI JELLEMZŐK JEGYZÉKE
H12 Anyagok és készítmények, amelyek vízzel, levegővel vagy savval érintkezve mérgező vagy nagyon mérgező gázokat fejlesztenek H13 Anyagok és készítmények, amelyek hajlamosak arra, hogy belőlük a lerakást követően valamely formában - pl. kimosódás - a felsorolt tulajdonságok bármelyikével rendelkező anyag keletkezzék H14 "Környezetre veszélyes": anyagok és készítmények, amelyek a környezetbe jutva a környezet egy vagy több elemét azonnal vagy meghatározott idő elteltével károsítják, illetve a környezet állapotát, természetes ökológiai egyensúlyát, biológiai sokféleségét megváltoztatják
3. számú melléklet 2000. évi XLIII. törvényhez
© Dr. Barkács Katalin
17
A VESZÉLYES HULLADÉK MENNYISÉGE EURÓPÁBAN egy lakosra és egységnyi nemzeti jövedelemre vonatkoztatva
Ország
kg/fő/a
1000 t/a
kg/GDP
Ausztria
200
25
1,6
Dánia
150
25
1,1
3120
65
4,0
130
35
6,0
6
10
1,0
Magyarország
2320
220
80,0
Németország
2790
45
2,5
Portugália
1050
100
30,0
Svájc
100
15
1,0
Svédország
500
60
3,2
Franciaország
Írország Luxemburg
© Dr. Barkács Katalin
18
© Dr. Barkács Katalin
19
HULLADÉKADATOK
Budapest Lakoslétszám 1910 880 000 1980 2 000 000 növekedés mértéke 2,3
Hulladék m3 290 000 1 308 000 17
„Hulladék lakosegyenérték” kg/nap, fő
Magyarország
1,0
London
0,8
Tokio
0,93
Mexikóváros
0,40
New York
1,82
Los Angeles
3,00
Magyarország veszélyes hulladéktermelése évente 5 millió tonna - Kheopsz piramisnyi
© Dr. Barkács Katalin
20
2000.-ben MAGYARORSZÁGON KELETKEZETT HULLADÉKOK ÉS MELLÉKTERMÉKEK MENNYISÉGE (millió t)
16,8 5
nem hasznosított
43,5
veszélyes hasznosított szilárd, ebből hasznosított: 0,5 folyékony,ebből begyűjtött: 0,15
52,4
4,9
Termelési hulladék: 100,8
Települési hulladék: 21,8
© Dr. Barkács Katalin
21
EURÓPA ORSZÁGAIBAN A TELEPÜLÉSI SZILÁRD HULLADÉK ÁTLAGOS ÖSSZETÉTELE Egy lakosra jutó mennyiség Európában: 200 – 320 kg/fő/a Hulladék összetevő
Európa
Magyarország
százalékos arány
százalékos arány
Papír
24 – 45
9
Textil
2–5
2
Üveg
5 – 10
2,5
Fémek
3–9
5
Műanyagok
2,5 – 5
3
Egyéb szervetlen anyag (pl. salak, föld…)
11 – 28
45
Egyéb szerves anyag (pl. konyhai hulladék…)
15 – 25
24
Egyéb
2 – 17
9,5
megnevezés
© Dr. Barkács Katalin
22
A REPÜLŐTÉRI HULLADÉK ÖSSZETÉTELE ÁTLAGOSAN
© Dr. Barkács Katalin
23
HULLADÉKGAZDÁLKODÁS
HULLADÉKMENTES ELJÁRÁSOK → NEM KELETKEZIK HULLADÉK HULLADÉKMENNYISÉG → CSÖKKENTÉSE (új eljárás) GYÁRTÁSI FOLYAMATOK KÖRNYEZETI HATÁSAI TERMÉKEK –ELŐÁLLÍTÁSA, HASZNÁLATA SORÁN HULLADÉK HULLADÉK
→ ÚJRAELOSZTÁS → ÚJRAFELHASZNÁLÁS ÚJRAHASZNOSÍTÁS HULLADÉKKEZELÉS → ÁRTALMATLANÍTÁS ELHELYEZÉS → HASZNOSÍTÁS A TERMÉSZETBEN NINCS HULLADÉK SZELEKTÍV HULLADÉKGYŰJTÉS MÁSODNYERSANYAGKÉNT VALÓ HASZNOSÍTÁS GYÁRTÁSFOLYAMAT PÉLDÁK: CSOMAGOLÓANYAGOK –TERMÉKEK– GYÁRTÁSA nyersanyagból ill. másodnyersanyagból ÜVEG PAPÍR (CELLULÓZ) MŰANYAG FÉM: ALUMÍNIUM (TIMFÖLD) © Dr. Barkács Katalin
24
HULLADÉKKEZELÉS
mennyiségcsökkentõ és/vagy vagy minõséget változtató eljárások fizikai-, kémiai-, termikus-(égetés), biológiai módszerek
© Dr. Barkács Katalin
25
A környezetkárosodás csökkentése
Papír
Alumínium
Vas és acél
Az energiafelhasználás csökkentése, %
30….55
90...95
60...70
A selejt és hulladék csökkentése, %
100
100
95
A levegőszennyezés csökkentése, %
95
95
30
1 t anyag felhasználásának energiaigénye (109 J/t) Iparág Papírgyártás Műanyagipar Üvegipar Acélgyártás Alumíniumgyártás
Másodlagos nyersanyagok
Elsődleges nyersanyagok
2,94 0,42 1,26 2,52 8,40
6,3 ... 10,5 2,94 11,8 25,2 58,8
© Dr. Barkács Katalin
26
HULLADÉKOK KEZELÉS SZEMPONTBÓL ALAPVETŐ JELLEMZŐI
fizikai-kémiai jellemzõk: mennyiség, térfogatsúly
nedvesség, frakcionált osztályozás/ méret szerint pH, fűtõérték, éghetõ szervesanyag-tartalom, hamu,N, P, K , C/N arány, toxikus ill. egyéb egészségkárosító komponensek
biológiai jellemzõk: fertõzõ mikroorganizmusok (vírusok, gombák, baktériumok), bélférgek, rovarok, rágcsálók
© Dr. Barkács Katalin
27
HULLADÉKKEZELÉSI ELJÁRÁSOK Hulladékkezelés előkészítő műveletei aprítás rostálás tömörítés darabosítás mosás, tisztítás Fizikai hulladékkezelés fázisszétválasztás komponens szétválasztás beágyazás deponálás Kémiai hulladékkezelés semlegesítés csapadékos leválasztás hidrolízis redukció, oxidáció dehalogénezés elektrokémiai módszerek Biológiai hulladékkezelés komposztálás biogáz termelés © Dr. Barkács Katalin
28
HULLADÉKKEZELÉS
Települési szilárd hulladék gyűjtése, osztályozása, átmeneti tárolása-válogatása; szerves, szervetlen hasznosítható rész, tömörítés a gyüjtéskor vagy utólag
© Dr. Barkács Katalin
29
ÁLTALÁNOS HULLADÉKKEZELÉS FOLYAMATA ÖSSZES HULLADÉK
ZÖLDHULLADÉK elválasztott gyűjtés
SZEMÉTMARADÉK, IPARI HULLADÉK, TERJEDELMES HULLADÉK
ÉRTÉKESTHETŐ ANYAGOK elválasztott gyűjtés
előkezelés
KÁROS ANYAGOK elválasztott gyűjtés ÉPÍTÉSI TÖRMELÉK újbóli felhasználásra
ÉRTÉKESÍTHETŐ ANYAGOK Fémek, műanyag fóliák, papír/karton
BIOLÓGIAILAG NEHEZEN LEBONTHATÓ RÉSZEK
INERT ANYAGOK Üveg, kő, homok
Műanyag, gumi, bőr, fa
BIOLÓGIAILAG LEBONTHATÓ RÉSZEK
BIOGÁZ /metán/
Biológiai lebomlás
Visszatartó tárolás
Biológiailag inaktív
bálaraktár
lerakó
© Dr. Barkács Katalin
Inert anyagok lerakója
30
A SZILÁRD HULLADÉKOK KOMPONENSSZÉTVÁLASZTÁSI ELJÁRÁSAINAK ALKALMAZÁSI TERÜLETEI Eljárástípus
Alkalmazási területek
Mechanikai
Papír-, műanyag- és textilhulladék szétválasztása és tisztítása Szerves szilárd maradéknak a szervetlentől való elkülönítése Kábel- és gumihulladék osztályozása
Hidromechanikai
Szerves és szervetlen hulladékkomponensek szétválasztása Műanyagkeverékek szétválasztása Kábelhulladék feldolgozása Fémhulladék szeparálása, dúsítása
Nehézközegű és mágneses folyadékkal dolgozó
Fémhulladék szeparálása, dúsítása
Mágneses
Vashulladék szétválasztása, elkülönítése Üveg- és műanyaghulladék szétválasztása
Flotációs
Üveghulladék szétválasztása Műanyaghulladék szétválasztása Papírhulladék festékmentesítése
Örvényáramú és elektrosztatikus
Fémhulladék szétválasztása Papír-műanyag keverékek szétválasztása
Optikai
Üveghulladék szín szerinti osztályozása
Infravörös
Papír-műanyag keverék szétválasztása © Dr. Barkács Katalin
31
AZ ÉVENTE KELETKEZŐ HULLADÉK KEZELÉSÉNEK ALAKULÁSA
Hulladékfajta
Lerakás %
Égetés és egyéb eljárás %
Hasznosítás %
Nem veszélyes
65,9
5,3
28,8
Veszélyes
75,0
11,3
13,7
Összes
67,5
6,5
26,0
© Dr. Barkács Katalin
32
© Dr. Barkács Katalin
33
3. számú melléklet a 2000. évi XLIII. törvényhez
HULLADÉKÁRTALMATLANÍTÁST SZOLGÁLÓ MŰVELETEK D1 Lerakás a talaj felszínére vagy a talajba D2 Talajban történő kezelés (folyadékok, iszapok talajban történő biológiai lebontása, stb.) D3 Mély-injektálás (szivattyúzható anyagok kutakba, természetes üregekbe juttatása, stb.) D4 Felszíni feltöltés (folyadékok, iszapok elhelyezése árkokban, mélyedésekben, tározó vagy ülepítő tavakban, stb.) D5 Lerakás műszaki védelemmel (elhelyezés fedett, szigetelt, a környezettől és egymástól is elkülönített cellákban, stb.) D6 Bevezetés víztestbe, kivéve a tengereket és óceánokat D7 Bevezetés tengerbe vagy óceánba, beleértve a tengerfenéken történő elhelyezést is D8 E mellékletben máshol nem meghatározott biológiai kezelés, amelynek eredményeként létrejövő vegyületeket, keverékeket a D1 - D12 műveletek valamelyikével kezelnek © Dr. Barkács Katalin
34
D9 E mellékletben máshol nem meghatározott fizikokémiai kezelés, amelynek eredményeként létrejövő vegyületeket, keverékeket a D1-D12 műveletek valamelyikével kezelnek (elpárologtatás, szárítás, kiégetés stb.) D10 Hulladékégetés szárazföldön D11 Hulladékégetés tengeren D12 Tartós tárolás (tartályokban, mélyművelésű bányában történő elhelyezés, stb.) D13 Keverés vagy elegyítés a D1-D12 műveletek valamelyikének elvégzése érdekében D14 Átcsomagolás a D1- D12 műveletek valamelyikének elvégzése érdekében D15 Tárolás a D1-D14 műveletek valamelyikének elvégzése érdekében (a képződés helyén történő átmeneti tárolás és gyűjtés kivételével)
© Dr. Barkács Katalin
35
HULLADÉKLERAKÁS A HULLADÉKLERAKÁS MEGOLDÁSI MÓDJAI, MŰSZAKI VÉDELEM •
A hulladék lerakás előtti előkezelése
•
A hulladéklerakók helykiválasztása
•
A kiválasztott terület megkutatása
•
A környezeti hatásvizsgálat (KHV), környezeti hatástanulmány (KHT)
•
A hulladéklerakók tervezése, méretezése, műszaki védelem
•
Különleges lerakók
•
A lerakott hulladékban lejátszódó folyamatok
•
Monitoring
•
Kárelhárítás © Dr. Barkács Katalin
36
HULLADÉKTÁROZÓK; VÉGLEGES VAGY ÁTMENETI LERAKÓK helykijelölés nagyság, bővíthetőség megközelíthetõség
a terület értéke meteorológiai jellemzők geológiai-, hidrogeológiai jellemzõk /talajösszetétel, vízáteresztő képesség, talajvíz áramlás / Lerakó létesítéséhez terep-előkészítés, vízvédelem, szigetelés / szigetelés altalaj tömörítéssel és korszerű szigetelő anyagokkal / Prizmás lerakók és hulladéktározók szigetelő rétegeik: ásványi és fólia gázelvezetés és drénezés, ellenőrzésük, lefedésük /rekultiváció/
© Dr. Barkács Katalin
37
© Dr. Barkács Katalin
38
© Dr. Barkács Katalin
39
© Dr. Barkács Katalin
40
© Dr. Barkács Katalin
41
4. számú melléklet a 2000. évi XLIII. törvényhez
HULLADÉKHASZNOSÍTÁST SZOLGÁLÓ MŰVELETEK R1 Fűtőanyagként történő felhasználás vagy más módon energia előállítása R2
Oldószerek visszanyerése, regenerálása
R3 Oldószerként nem használatos szerves anyagok visszanyerése, regenerálása (beleértve a komposztálást és más biológiai átalakítási műveleteket is) R4 Fémek és újrafeldolgozása
fémvegyületek
R5 Egyéb szervetlen újrafeldolgozása R6
anyagok
visszanyerése,
visszanyerése,
Savak vagy lúgok regenerálása
R7 Szennyezéscsökkentésre összetevőinek visszanyerese
© Dr. Barkács Katalin
használt
anyagok
42
R8
Katalizátorok összetevőinek visszanyerése
R9 Olajok újrafinomítása vagy más célra történő Újrahasználata R10 Talajban történő hasznosítás, amely mezőgazdasági vagy ökológiai szempontból előnyös R11 Az R1-R10 műveletek valamelyikéből származó hulladék hasznosítása R12 Átalakítás az R1-R11 műveletek valamelyikének elvégzése érdekében R13 Tárolás az R1-R12 műveletek valamelyikének elvégzése érdekében (a képződés helyén történő átmeneti tárolás és gyűjtés kivételével)
© Dr. Barkács Katalin
43
© Dr. Barkács Katalin
44
© Dr. Barkács Katalin
45
AZ EGYES HULLADÉKKOMPONENSEK JELLEMZŐ MEGOSZLÁSA A FÜSTGÁZBAN ÉS SALAKBAN
Hulladékban g/kg
Salakban %
Pernyében %
Füstgázban %
Szén
260
1,0
0,5
98,5
Kén
5,0
35
25
40
Fluor
0,20
35
40
25
Klór
7,0
10
20
70
Vas
70
99
1
-
Réz
0,4
90
10
Cink
1,0
50
50
-
Ólom
0,8
60
35
5
Kadmium
0,01
10
80
10
Higany
0,004
-
25
75
Elemek
© Dr. Barkács Katalin
46
© Dr. Barkács Katalin
47
© Dr. Barkács Katalin
48
KOMPOSZTÁLÁS
A komposztálás célja: a végső elhelyezésre kerülő anyag térfogatának és tömegének (víztartalmának) csökkentése (szállítási költség megtakarítása),
levegő szennyezők emissziójának csökkentése, vízszennyező-kibocsátás csökkentése,
(depóniából
való
kioldás)
egészségügyi veszély (patogének, toxikus hatások) megszüntetése, hasznos anyagok előállítása, illetve visszanyerése.
© Dr. Barkács Katalin
49
A KOMPOSZTÁLÁS FOLYAMATÁNAK SZAKASZAI I. mezofil, felmelegedéssel együtt - Sugár gombák, élesztőgombák bontják a zsírokat, fehérjéket, szénhidrátokat. Oxigén jelenlétében C02 képződés Felmelegedés 40 - 50 °C-ra Csökken a pH 4,5 értékre - Időtartama néhány óra II. termofil, lassú lehűléssel - Termofil bacillusok - Gyors felmelegedés 60 - 70 °C-ra, majd lassú lehülés - Növekszik a pH 8,0 - 8,5 értékre - Időtartama 2 - 3 nap - A patogén szervezetek elpusztulnak - Nedvességtartalom csökken III. utóérlelés, teljes lehűléssel - Gombák - Ammónia mennyiségének csökkenése, távozik - Hőmérséklet változatlan - Időtartama 2 - 3 hónap © Dr. Barkács Katalin
50
KOMMUNÁLIS HULLADÉK JELLEMZÉSE KOMPOSZTÁLÁS SORÁN Komponensek megnevezése
Százalékos megoszlás
Várható csőkkenés a komposztálás során %
Lipidek
3-9
86
Cellulóz
41-61
30
4-20
-
Illó anyag (izzítási veszteség)
96-80
40-65
Nedvesség tartalom
30-65
5-10
Hamu
Összes anyag tőmege
40
Összes anyag térfogatban*
42-50
Nitrogénvegyűletek
10-20
Ammónia (N)
0,5-1,4
Szerves (N)
4,8-14,0
(Összes (N)
7-17
*65 %-os nedvességtartalom
© Dr. Barkács Katalin
51
KOMPOSZTKÉSZÍTÉSI TECHNOLÓGIA
Az alkalmazott műveletek: a nyers.hulladék előkészítése érlelés (biológiaí oxidáció) kiszerelés (adalékok)
Az eljárás lehet: nyílt zárt, részben zárt
Hasznosító eljárás: önsterilizáló, exoterm folyamat révén humuszképzõ anyagot állít elő
© Dr. Barkács Katalin
52
KOMPOSZTHASZNÁLAT ELŐNYE ÉS HÁTRÁNYAI
növeli a talaj-porozitást, javítja a szellőzőképességet
könnyíti a talajkultiválást
javítja a talaj nedvességtartó képességét
lassú tápelem felszívódást eredményez
a talaj pufferkapacitását növeli
szezonálisan használható, tárolótér igényes
szállítási költségek és esetleges nagy inert anyag tartalom szigorú előírások az egészségkárosító ill. talajt károsító komponenstartalomra
© Dr. Barkács Katalin
53
A BIOGÁZ-TERMELÉS KÖRÜLMÉNYEI Anaerob hulladékhasznosító eljárás lebontható szerves anyag (homogén elegy) szén-nitrogén arány~ 3:1 (túl nagy N tartalomnál ammónia felhalmozódás) szén-foszfor arány 150:1 egyéb tápelemek (S, Ca, Mg, K, Zn, Co, szükséges mennyiség a hulladékban)
kémhatás pH = 7, ha a pH = 4. .. 5, akkor a mikroszervezetek működése leáll mérgező anyagok pl.: sejtmérgek oxigén (a fakultatív anaerobok elhasználják), alkáli és alkáli földfémek 5x10- 3 kg/dm3 koncentrációban, nehézfémek 5x10-6 kg/dm3 koncentráció esetén csökkentik a metán képződést, kivéve ha szulfidok is jelen vannak © Dr. Barkács Katalin
54
A BIOGÁZ-TERMELÉS KÖRÜLMÉNYEI Sejtmérgek, folytatás: klórozott szénhidrogének 3x10-6 kg/dm3 koncentrációban megszüntetik az erjedést, nitrogénnel átbuborékoltatva a folyamat újra beindul, szulfát ionok koncentrációja > 10-6 kg/dm3 a szulfátredukció elnyomja a metán képződést Egyéb tényezők: Víz jelenléte, az anyagcseréhez szükséges, a biokémiai folyamatok közege, a 0,1 % < szárazanyag-tartalom < 60% az eljárások lehetnek: nedves, félszáraz és száraz eljárások Hőmérséklet, a biogáz képződés szempontjából a legfontosabb paraméter! mezofil baktériumok működéséhez optimális T= 30...35 °C termofil baktériumok működéséhez optimális T= 50.. 65 °C (melegíteni kell!)
© Dr. Barkács Katalin
55
GÁZKINYERÉS HULLADÉK- DEPÓNIÁBÓL Magyarországon már negyedszázada is 12 depóniából nyertek ki metántartalmú gázt
A kommunális hulladék és a szennyvíziszap összetételének összehasonlítása Megnevezés Cellulóz, keményítő
Szárazanyag tömegszázalék m/m% Hulladék
Iszap
58,8
29,8
Félcellulóz
6,2
Lipid
5,7
14,0
Protein
2,6
19,0
Műanyag
1,5
-
Hamu, fém üveg
31,4
31,0*
Összesen
100
100
*csak hamu!
© Dr. Barkács Katalin
56
A hulladéklerakás módjai: Gödörfeltöltés (10 m) Depónia (5-7 m) terep fölé kiemelkedő Talajvíz és a depónia helykijelölése
műszaki védelem.
Depónián áthaladó csapadékvíz (csurgalékvíz) szennyezettsége a városi szennyvízhez képest
Nitrogén
1:6
BOI
1:50
Mn
1:700
Fe
1:500
Klorid
1:13
Nehézfémek Szerves mikroszennyezők (klórozott szénhidrogének) Csurgalékvíz anaerob fermentációval való tisztulása a talajszerkezet, az áramlási viszonyok, a szennyezettség (KOI ≥10 000 mg 02/L) függvénye. Fermentáció beindulásának feltétele a hulladékban: hulladék nedvességtartalma 50-60% P:KOI arány 1:50 © Dr. Barkács Katalin
57
A keletkezett depóniagáz összetétele: 80 % CH4 20 % CO2
Átlagos gázképződés: 100 m3 gáz/ t hulladék Takaratlan depóniában aerob fermentáció (szervesanyag vesztés) Depóniagáz nyerés: földtakarás (fedőréteg gázzáró, nedvesség áteresztő), gyűjtővezeték, kompresszor (enyhe szívás), gázvezeték. Kedvezőtlen a gáztermelés: • magas talajvíz, (megnő a nedvességtartalom) • tápanyag összetétel (N és P tartalom) rendellenesség, (P:KOI - 1:100, esetleg 1:500) • toxikus hatások esetében. Csurgalékvíz tisztítás szükséges: nagy NH4+ ion tartalom (100 - 200 g/m3) ->visszalocsolás a depóniára, sztripping Depónia hasznos élettartama: 10 - 20 év. Gáztermelés felfutási szakasz 1 év, 5-10 év lecsengő szakasz. Depónia teljes beérése 40 - 50 év, ezután kitermelhető humuszként értékesíthető. © Dr. Barkács Katalin
58
ISZAPKEZELÉS A szennyvíztisztítási folyamat során keletkezett iszap nagy víz – és kis szárazanyag-tartalmú (kb. 1-3%) ezért szállítani, felhasználni nehéz. Sok esetben még kórokozó, fertőzőképes mikroorganizmusokat is tartalmaz, emiatt eleve veszélyes hulladéknak minősül - így sehol sem lehet előkezelés nélkül felhasználni. Az iszapok kezelése, un. kondicionálása: célja a stabilizálás (fertőzőképesség megszüntetése), és a víztelenítés. Az iszap stabilizálása a benne lévő mikroorganizmusok elpusztítását jelenti, ugyanis ellenkező esetben szaporodásuk növeli a fertőzésveszélyt, és kellemetlen sajátságú, esetleg mérgező vegyületeket is termelhetnek. A stabilizálás történhet aerob vagy anaerob módon.
© Dr. Barkács Katalin
59
Az iszapok vízteleníthetőségét megszabja az, hogy a víz milyen kötésben található az iszapban. Előfordulhat mint:
pórusvíz: az iszap nagy részét képezi. A pórusvíz és az iszaprészecskék között kötőerő nincsen, ezért könnyen un. sűrítési folyamattal eltávolítható (gravitáció alkalmazása). A sűrített iszap szárazanyag tartalma 5-10 % lehet. kolloidálisan kötött víz: a víz és az iszaprészecskék között fizikai-kémiai kötés van. Ennek megszüntetése hő, kémiai vagy mechanikai energia befektetését igényli. Víztelenítés után az iszap szárazanyag tartalma 25-40 % lehet. sejtben kötött víz: csak a sejtfalak megnyitásával távolítható el termikus vagy biológiai eljárással (kb. 70-95 % szárazanyag tartalomig).
© Dr. Barkács Katalin
60
ISZAP-VÍZTELENÍTÉSHEZ ALKALMAZOTT BERENDEZÉSEK A pórusvíz pl. sűrítő medencében távolítható el. Annyiban különbözik az általános ülepítő medencétől, hogy a kotrólapátokra függőleges pálcákat szerelnek. A kotrólappal együtt igen lassan forgatva ezeket a pálcákat, a keverés “megbontja” a pórusokat, és a pórusvíz eltávozhat (mechanikus utóflokkuláció).
A flokkuláció segíti az iszapok mechanikai víztelenítését. Az iszapok ugyanis negatív töltésű kolloidok (természetes vagy mesterséges) agglomerációjából jönnek létre, a keletkező iszappehely is negatív töltésű, így a pozitív töltésű részecskék (kationok vagy kationos polimerek) csökkentik a köztük lévő taszító kölcsönhatásokat. Az iszaprészecskék közötti távolság, a pórusok mérete a flokkuláció során csökken, a bennük lévő víz eltávolítható az iszapból (az iszap vízteleníthetősége nagyobb lesz). A kolloidálisan kötött víz eltávolításához többféle eljárás használható. A víztelenítés mértékét jelentősen befolyásolja az alkalmazott vegyszer fajtája és a víztelenítés módja.
© Dr. Barkács Katalin
61
A szennyvíztisztítási folyamat különböző lépcsőiben keletkezett szennyvíziszap, a primer, szekunder és tercier iszap összetétele is eleve eltérést jelent a víztelenedéskor. A harmadlagos iszap (önmagában vagy keverve) vegyszeres kezelés, kondicionálás nélkül is könnyen vízteleníthető (előzetesen adagolt vegyszertartalom). Víztelenítő módszerek. A szikkasztó ágyak szabadban lévő létesítmények, amelyek talajszűrés és párologtatás útján választják el az iszapvizet. Ide csak stabilizált iszap kerülhet, mert nagy nyitott felülete révén fertőzést terjeszthetnek az iszapban esetlegesen jelenlévő kórokozó mikroorganizmusok. Az iszapszikkasztó ágyakat akkor lehet igazán hatékonyan használni, ha flokkulálószereket is alkalmazunk az iszap víztelenítésénél, különben csak iszaplerakó helyek lesznek (pl. sok eső esetén kevés a párolgás, és a kezeletlen iszap a szűrőréteget is eltömheti). Az iszap száradási ideje 5-30 nap, ezután már jól szállítható (szárazanyag-tartalma max. 20 %), indulhat a következő adag szikkasztása.
© Dr. Barkács Katalin
62
Ha nagy mennyiségű iszap keletkezik; akkor környezetegészségűgyi és gazdasági szempontból a gépi iszapvíztelenítés célszerűbb. Gépi iszap-víztelenítés alapvető berendezései: vákuum-dobszűrő szögcentrifuga szűrőszalag-prés keretes vagy kamrás szűrőprés. Minden esetben változó, de átlagosan 20 - 40% szárazanyag-tartalmú iszap nyerhető használatukkor, ha a primer- és szekunder iszapokat előzetesen vegyszeresen is kezelik (az így kezelt iszap már lapátolható). Ha az iszapot biológiai úton nem stabilizálták (leggyakrabban ez a nagy szervesanyag-tartalom miatt biogázt is termelő anaerob rothasztással történik), akkor a kémiai kezelés mésztej-adagolással éri el ezt a célt. A mésztej ugyanis destabilizáló hatása mellett a magas pH miatt egyben a sejteket is elpusztítja. Előnye abban is rejlik, hogy a továbbiakban az iszap-elhelyezést olyan területeken, ahol a talajjavítás céljából adagolnának meszet, nem akadályozza. Az összes megengedhető szennyező komponens mennyiségét a kihelyezhető iszapban természetesen ekkor is szigorú előírások rögzítik.
© Dr. Barkács Katalin
63
SZENNYVÍZISZAP KEZELÉSE (KONDICIONÁLÁS, STABILIZÁLÁS A DÉL – PESTI SZENNYVÍZTELEPEN)
polielektrolit
sűrítő
fölös iszap
sűrítő centrifuga
konyhai hulladék
2256 55° m3/d C
3187 m3/d nyers iszap
csurgalék lé
mezofil fermentor
csurgalék lé
gáztartály 13 886 m3/d víztelenítő centrifuga
kazán Hő
35 °C adalék
termofil fermentor
gázmotor polielektrolit
csurgalék
3/d S-mentesítés 43©mDr. Barkács Katalin
Elektr . áram 64
ISZAP FERMENTÁLÁS (TERMOFIL ROTHASZTÁS)
biogáz
gáztartály
55°C anaerob
termofil fermentor
© Dr. Barkács Katalin
CH4 (+CO2)
65
BIOGÁZ-TERMELÉS (HULLADÉKHASZNOSÍTÓ ELJÁRÁS)
2 256 m3/d
1x termofil
13 886 m3/d
4x mezofil © Dr. Barkács Katalin
66
ENERGIATERMELÉS
Hőenergia
Hő+elektromos energia
23 550 kWh/d
kéntelenítő
gázmotor
© Dr. Barkács Katalin
67
KOAGULÁCIÓ-FLOKKULÁCIÓ AZ ISZAP KEZELÉSEKOR kondicionálás-víztelenítés
© Dr. Barkács Katalin
68
DERÍTÉSI VIZSGÁLATOK
© Dr. Barkács Katalin
69
AZ ISZAP VÍZTELENÍTÉSE polielektrolit adagolás
523 m3/d 480 m3/d
43 m3/d
csurgaléklé tömegmérés
© Dr. Barkács Katalin
kondicionált iszap 70
Hulladékkezelés? az első lépésa MEGELŐZÉS!!!!!!!
© Dr. Barkács Katalin
71
HULLADÉKHASZNOSÍTÁS RECIKLÁLÁS ÚJRAHASZNOSÍTÁS
DILEMMA, mikor-mi az előnyősebb??? Lerakás válogatás nélkül Nagy helyigény Hasznosítható anyag elvész Környezeti ártalom keletkezik Lerakás (maradék) a szelektív gyűjtés után Nincs más megoldás . Hasznosíthatatlan anyag kerül elhelyezésre Égetés válogatás nélkül Hulladék mennyiségének csökkentése Energiatermelés Égetés szelektív gyűjtés után Veszélyes anyagok kezelése Komposztálás szelektív gyűjtés után Hulladék mennyiségének csökkentése
© Dr. Barkács Katalin
72
JÖVŐKÉP, TERVEK Termelői oldal: a technológiák fejlesztése, új eljárások bevezetése kevesebb nyersanyag felhasználás kevesebb energia felhasználás hosszú élettartamú termékek gyártása a hulladékképződés mérséklése hulladékmentes eljárások alkalmazása Felhasználói oldal (környezettudatos magatartás) : egészséges életmód fogyasztási elvei hulladék helyi válogatása hulladék mennyiségének mérséklése Feldolgozói oldal: hulladékok szétválogatása komponenseire szelektíven gyűjtött hulladék visszaforgatása a termelésbe Minden oldal: hulladékcsökkentés; újrahasználat és hasznosítás ismeret / tudásszint
© Dr. Barkács Katalin
73
Megoldáspéldák a hulladék megelőzésére: • nyers- és alapanyag megválasztása Pb-fehér ↔ ZnO, BaO, Ti02 benzol ↔ paraffin CCl4 ↔ egyéb klórozott szénhidrogének pl. HCI gyártás NaCI + H2SO4 vagy H2 + Cl2 pelettizált alapanyag (pl. szénpor...) alapanyag szennyezőanyag tartalmának csökkentése • műveleti körülmények alapanyagok nedvesítése ↔ száraz porforma acél fűtőlapok / kráterek ↔ homokfürdő őrlés nedvesen égőfejek / pl. tüzelőanyagok/ • reakciókörülmények legyen szelektív! hőmérséklet, nyomás, összetétel nem megfelelő technológia; több melléktermék -> hulladék szelektív katalizátor, recirkuláció víz helyett szerves oldószer, kis oldószerigény, helyszíni oldószer-regenerálás Ha hulladék keletkezik: nem megoldás a hígítás ! pl. technológiai hulladék /víz vagy szilárd / kommunálissal keverése nem! megengedett © Dr. Barkács Katalin
74
A termelési hulladék ill. melléktermék mennyisége és hasznosítása Az ágazat megnevezése
Képződő
Hasznosított
Hasznosítási arány %
Hulladék 106 t Ipari (építő- és építőanyagipar, valamint élelmiszeripar nélkül)
26,0
6,9
26,5
Építő- és építőanyag-ipar
10,0
1,0
10,0
6,0
5,8
96,7
32,0
15,0
46,9
Állattenyésztés
20,0
20,0
100,0
Erdőgazdaság és faipar
1,0
0,7
70,0
95,0
49,4
52,0
Élelmiszeripar Mező- és erdőgazdaság növénytermesztés
Összesen
© Dr. Barkács Katalin
75
Hulladék újrahasznosítása Felmérések eredménye Fontos-e az újrahasznosítás? 95% igen Hajlandó lenne havi díjat fizetni a megvalósításáért? 74% nem A GYAKORI HULLADÉK-ÖSSZETEVŐK KÖZT ÚJRAHASZNOSÍTHATÓK, AZ ÚJRAHASZNOSÍTÁS ARÁNYAI megnevezés újtrahasznosítás Költ- Európa USA korlátai ség hasznosít hasznosítási arány ási ráta % ráta % * alumínium mosás, aprítás, 0,6 39 20 őrlés, olvasztás korlátlanul műanyag vágás, zúzás, 0,2 31 14 bálázás, feldolgozás sokszor üveg zúzás, olvasztás, 0,3 62 62 formázás korlátlanul papír zúzás, tisztítás, 0,2 72 62 pépesítés, kikészítéshatszor *az újonnan, nyersanyagokból előállított termékhez viszonyítva © Dr. Barkács Katalin
76
Fejenkénti éves hulladékmennyiség és átlagos hasznosítási ráta 2009-ben
USA 791 kg, hasznosítási ráta: 34% EU 564 kg, hasznosítási ráta: 38%
Egy átlagos család által évente elhasznált műanyag zacskók előállításra fordított energia megegyezik az otthonuk féléves energiaszükségletével.
© Dr. Barkács Katalin
77
AZ ÜVEGHULLADÉK HASZNOSÍTÁSA
© Dr. Barkács Katalin
78
A MŰANYAG HASZNOSÍTÁSA természetes lebomlás
típusazonosítás darabolás
oldás mesterséges lebontás
mosás, tisztítás műanyaghulladék
válogatás
őrlés
depolimerizáció pirolízis
festékmentesítés regenerálás
extrudálás, fröccsöntés, préselés
© Dr. Barkács Katalin
79
A HULLADÉKOK KOMPLEX KÖRNYEZETI HATÁSÁNAK VIZSGÁLATA Fizikai-kémiai tulajdonságok
Komplex tulajdonságok
Biológiai tulajdonságok Ökotoxikológiai
Növényi
Toxikológiai
Fertőzőképesség
Halmazállapot
Lebonthatóság - biológiai degradáció
Kémhatás
- fotodegradáció - kémiai lebontás
Állati
Szubakut
Virológia
Összetétel és koncentrációk: - nedvességtartalom - szervesanyagtartalom
Akkumuláció - vízi élőlények - szárazföldi élőlények - emberi szervezet
Mikroorganizmusok
Szubkrónikus
Parazitológia
Akut
Bakteriológia
- elemanalízis - kationok és anionok Fűtőérték
Mutagenitás
Reakció vízzel, savval, lúggal
Teratogenitás
Oldhatóság vízben, szerves oldószerben
Karcinogenitás
Korrozivitás
© Dr. Barkács Katalin
80
A HULLADÉKOK MÓDOSULÁSA ATERMÉSZETI KÖRNYEZETBEN Önmaguktól végbemenő folyamatok 1. fotokémiai folyamatok (általában redoxi folyamatokként valósulnak meg)
a hulladékot alkotó molekula képes a napsugárzás nagyenergiájú fotonjait elnyelni a gerjesztett molekula megnövekedett reakcióképességgel rendelkezik
a molekula degradálódik
a hulladék földtakarása gátolja ezeket a folyamatokat
2. redoxi folyamatok
reakciók a hulladék és a környezet molekulái között
szerves anyagok kémiai-biokémiai oxidációja
változó vegyértékű fémhulladékok átalakulása
© Dr. Barkács Katalin
81
3. hidrolízis savas NH4Cl hidrolízise (savas kémhatás) lúgos CH3COONa hidrolízise (lúgos kémhatás) nincs kémhatás-változás NaCI oldódás Fontos reakció a foszforsav-észterek lebontásakor
R1-COO-R2 → R1- COOH + R1- OH 4. metabolikus hulladéklebontás folyamatai
mikroorganizmusok végzik (több esetben redoxi- és hidrolízis folyamatokon keresztül) a szerves anyag szén-forrásként szerepel aromás és alifás (C32 -ig) szénhidrogének egyaránt lebonthatók
pl. detergens (zsíralkohol-szulfátok elágazó szénlánc esetében nem bomlanak le)
láncvégi oxidáció (alkohol, karbonsav), lánctörés; oxigén felhasználás jelentős (vízben és talajban egyaránt)
© Dr. Barkács Katalin
82
A HULLADÉKOK CSOPORTOSÍTÁSA A TERMÉSZETBEN BEKÖVETKEZŐ ÁTALAKULÁS SZEMPONTJÁBÓL 1. Nagy oxigénigényű vegyületeket tartalmazó hulladékok víz és talaj oxigéntartalma (5-8 ppm oldott O2) Anyagcsere végtermékek oxigéndús (aerob) és oxigénmentes (anaerob) környezetben Aerob körülmények
Anaerob körülmények
Szén→széndioxid
Szén→szénhidrogének
Kén→szulfátok
Kén→hidrogénszulfid
Foszfor→foszfátok
Foszfor→foszfátok
Nitrogén→nitrátok
Nitrogén→aminok
Ezek a vegyületek nem feltétlenül mérgezőek. Káros hatásuk az oxigénhiány bekövetkezésekor jelentkezik, az élő szervezetek rohamos elszaporodása következik be. Ilyenek pl.: háztartási, textilipari, élelmiszeripari, papíripari, bőripari, mezőgazdasági szilárd vagy folyékony hulladékok, a műanyagok többsége nem. © Dr. Barkács Katalin
83
2. Fertőzést okozó hulladékok a gazdasági fejlődéssel e hatás kevésbé jelentkezik Pl. 1. Fekáliatartalmú hulladékok esetében kolera, vérhas, tífusz, hepatitis (viszonylag gyorsan elpusztulnak) és kolibaktériumok mellett tuberkulózis, paratífusz (perzisztens hónapokig is). 2. Egészségügyi intézmények hulladékai (vér, vizelet, váladék), egyszer használatos eszközök (katétercsövek, injekciós tűk), kísérleti állatok, testrészek, szervmaradványok, kórokozók mikrobái és toxinjai.
3. Állati tetemek, függetlenül attól, hogy az elhullás betegségből következett-e be. A tetemet fertőzőnek kell tekinteni (nedves talajban mineralizálódás 10-20 év alatt, száraz talajban mumifikálódás). 3. Növényi tápanyagként viselkedő hulladékok A műtrágya maradványokat tartalmazó szilárd hulladékok közvetett úton okozhatnak súlyos károkat nem megfelelő hulladékkezelés esetén.
© Dr. Barkács Katalin
84
A FOSZFOR KÖRFORGÁSA A TERMÉSZETES VIZEKBEN Foszfor az algában
Foszfor a halakban
Oldott foszfor E l p u s z t u l t a l g a
H ő m é r s é k l e t n ö v e k e d é s
N ö v e k v ő s a v a s s á g
C s ö k k e n ő o x i g é n t a rt a l o m
N ö v e k v ő
N ö v e k v ő
v a s t a r t a l o m
k a l c i u m t a r t a l o m
E l p u s z t u l t h a l a k
Foszfor a fenékiszapban
© Dr. Barkács Katalin
85
4. Savtartalmú hulladékok A problémát a savas esők és a bányavizek jelentik, különösen a kénsav és a vasvegyületek. Levegő, víz, szulfidos érc; baktériumok jelenlétében a föld alatt és külszíni fejtéseknél lejátszódó reakció: 2FeS2 + 7O2 + 2H2O → 2FeSO4 + 2H2SO4 Levegő hatására: 4FeSO4 + 10H2O + O2 → 4Fe(OH3) + H2SO4 A szennyező anyagok ezután a vízgyűjtőbe jutnak és felborítják annak egyensúlyi viszonyait.
HCO3- + H+ → H2O + CO2 fokozott széndioxid képződés, oxigén felvétel korlátozódik a vizekben, a talajban mérgező fémek kioldódására is sor kerülhet.
© Dr. Barkács Katalin
86
5. Mérgező (toxikus) fémeket tartalmazó hulladékok A különböző fémkomponenseket tartalmazó hulladékok a természetben nem bomlanak le teljesen. A fémek csak átalakulnak, esetleg az eredetinél még veszélyesebb vegyületté. szervetlen vegyületek metabolikus átalakulása veszélyesebb anyagot eredményez, példa: dimetil-higany Minamata kór Japánban: a tengervíz Hg-tartalma határérték
1,6...3 ppb
0,1 ppb
a halhúsban
5...20 ppm !
A bioszféra fémszennyeződésének legfőbb veszélye a biológiai koncentrálódás lehetősége a tápláléklánc végén – bioakkumuláció-biomagnifikáció –
© Dr. Barkács Katalin
87
A higany A hulladékokban szervetlen-, szerves higanyvegyületek, fémhigany lehet. Fémhigany hulladék: villamosenergia iparból, alkáliklorid elektrolízisnél, fogászatnál. Higany vegyületek: mezőgazdaság, gyógyszeripar A fém-higany tartalmú hulladékok biológiai úton vízoldható vegyületekké alakulnak.
Szerves Hg vegyületek zsíroldhatók, nem választódnak ki, felhalmozódnak RHg+ R alkil- vagy arilcsoport R2Hg ahol R szerves csoport
© Dr. Barkács Katalin
88
A Hg körforgása a természetben Atmoszférába párolog Hg2+ + Hg ↔ Hg22+ Egyensúlyi folyamat az üledékben b a k t é r i u m o k
baktériumok
CH3Hg+
savas közegben vízoldható
feldúsulás a tápláléklánc végén
párolgás az atmoszférába
(CH ) Hg 3 2
baktériumok
Hg2+
© Dr. Barkács Katalin
fotolízis Hg + CH3*
89
Az ón és az ólom Konzervdobozok, fa gombaölő-szerek, PVC szerves ónvegyületei A szerves ón vegyületek a mérgezők, de átalakulnak szervetlen oxiddá, vagy sóvá, ami már nem mérgező. Az ólom a benzinből a közlekedés útján jutott elsősorban a környezetbe. PbCO3 - fehér, PbCrO4- sárga, PbO - vörös festékek, főleg gyerekek esetében az emésztőrendszerben okoznak komoly problémákat. Ólom akkumulátorok. Ólommázas kerámiaedényekben nem javasolt savanyú gyümölcslevet, joghurtot tárolni. A króm Inert anyag, védőréteg fémtárgyakon. A kromátok vízoldhatók, a Cr(VI) erősen mérgező, rákkeltő hatása kimutatott. Erős oxidálószer, talajban vízben a szerves anyagok oxidálása közben Cr(III)-á alakul, Cr(OH3) formában kiválik a folyadékfázisból. A kadmium Az egyik legmérgezőbb nehézfém. Festékek (CdS, CdSe) alkotói, biológiai hatásra CdS04 keletkezik. Itai-ltai kór Japánban Rizsföldet kadmium bánya hulladékvizével szennyezett folyóvízzel öntözték. © Dr. Barkács Katalin
90
KÜLÖNBÖZŐ ELEMEKET EGYÜTTESEN TARTALMAZÓ HULLADÉKOK pl. SZÉNTÜZELÉS HULLADÉKA Fémek feldúsulása a salakban, hamuban
Elem
Szén
Salak
(mg/kg)
(mg/kg)
Arzén
1-15
10-2000
Ezüst
0,1-1
1-100
10-200
20-2000
Berillium
0,1-3
1-200
Kadmium
0,3-10
1-200
5-30
3-2000
0,05-1
0,01-50
Ólom
2-70
10-7000
Nikkel
5-50
3-1300
Szelén
0,5-5
1-700
Tallium
1-4
4-100
0,1-5
10-60
10-200
10-2000
Bór
Króm Higany
Urán Cirkónium
© Dr. Barkács Katalin
91
SZERVES VEGYÜLETEK A KÖRNYEZETBEN Napjainkban több mint 70 000 féle szerves vegyületet használ valamilyen célra az emberiség. A környezetbe nem közvetlenül kikerüIő, felhasználásuk szerint csoportosított vegyülettípusok:
•gyógyszerek •kozmetikumok •élelmiszerek A környezetbe közvetlenül kijutó, vagy kijuttatott vegyület típusok:
•oldószerek, •kőolajok, •detergensek, •lakkok és festékek, •műanyag- és textil adalékok,
•építési segédanyagok, •peszticidek, stb.
© Dr. Barkács Katalin
92
ÁSVÁNYOLAJ-TARTALMÚ HULLADÉKOK Kémiai összetételük: főleg C és H tartalmú, kisebb mennyiségben S, N, O és nyomelemeket tartalmazó szerves vegyületek
A szénhidrogének forráspontja függvényében vizsgálható az, hogy hol találhatók nagyobb koncentrációban a környezetben. 1. A benzin , vagy a hozzá hasonló vegyületekből álló frakció nagyobb része elpárolog és a légkörbe kerül. 2. A nagyobb forráspontú vegyületek a talajszemcsék felületén adszorbeálódva a vízzel emulziót képez, amit a gyantás, az aszfalt típusú anyagok stabilizálnak.
© Dr. Barkács Katalin
93
NÉHÁNY OLAJTERMÉK JELLEMZŐI
Olajtermék
Sűrűség
Forráspont 0C
kg/dm3
Könnyűbenzin
Domináló paraffinok (szénatom szám)
0,72
20-100
C5-C7
Benzin
0,72-0,76
80-240
C5-C12
Kerozin
0,75-0,77
175-280
C8-C16
Petróleum
0,82-0,85
150-300
C10-C24
Gázolaj
0,84-0,88
200-300
C14-C20
0,90
250-350
C12-C25
Viasz-gyanta
-
350
C20-C30
Bitumen
-
350
C30-C40
Motorolaj
© Dr. Barkács Katalin
94
Az ásványolaj alkotórészeinek jelentős hányada biológiailag bontható
A biológiai lebontás aerob módon, sok levegő jelenlétében baktériumok által történik. A oxigén utánpótlás a talajban nehezen oldható meg átlapátolás
: Mikrobiológiailag inert szénhidrogének az elágazó láncú szénhidrogének (izomerek) a C32-néI nagyobb C -atomszámú szénhidrogének
© Dr. Barkács Katalin
95
KŐOLAJOK ÉS SZÁRMAZÉKAIK TOXICITÁSA Mérgező hatásuk döntően függ a vízben való oldhatóságtól
Szénhidrogén típus
diesel-olaj autóbenzin toluol n-hexán benzol
Oldhatóság (mg/L)
Toxikus határkoncentráció halakra (mg/L)
17
50-100
100-500
50-200
511
-
60
-
1680
5
Az aromás és a kisebb molekulasúlyú összetevők jobban oldódnak a vízben. A kőolajszármazékok jelentős része toxikus: benzol, PAH-ok (zsíroldható vegyületek; halak, kagylók szervezetébe beépülnek)
© Dr. Barkács Katalin
96
A környezetbe került olaj átalakulási folyamatai: - szétterülés (40 liter olaj 1 km2-en ---> 4·10-5 mm vastag réteget alkot) - párolgás - oldódás - emulzióképződés (víz az olajban ill. olaj a vízben) - lebegőanyaghoz való kötődés, kiülepedés - autooxidáció (O2 + hv --> aldehidek, ketonok, karboxilsav) - biológiai lebomlás : a paraffinok közül az egyenes szénláncú, 10 és 18 szénatomszám közöttiek oxidálódnak legkönnyebben; a metánt, etánt és propánt csak speciális fajok bontják; C30 fölöttiek biológiailag kevéssé bonthatók. Biológiai lebontásban fontos szerepet játszó baktériumfajok: Aeromonas és a Pseudomonas Az Arthrobacter típus az olajok emulzióba vitelét segíti elő.
Olajemulzió lebomlása bakteriológiai úton néhány nap Olajfilm lebomlása néhány hónap 1 mg/L olaj a fito- és zooplanktonokra letális Felszín alatti vízkészlet olajszennyezése: ha a talaj olajvisszatartó képességét a beszivárgott olaj mennyisége meghaladja, akkor az olaj eléri a talajvizet. © Dr. Barkács Katalin
97
EGYES TALAJOK OLAJVISSZATARTÓ KÉPESSÉGE Talaj
Szivárgási tényező
Hézagtérfogat
Olajvisszatartó képesség
(m/s)
(tf%)
(L/m3)
Olajlencse vastagság (mm)
Kavics
10-2
2-3
5
5
Homokos kavics
10-2
2-3
8
8
Durva homok
10-3
3-4
15
12
Közép homok
10-4
5-6
25
20
Finom homok
10-5
6-8
30
30
Iszap
10-6
10-15
40
40
© Dr. Barkács Katalin
98
NÖVÉNYVÉDŐSZER-TARTALMÚ HULLADÉKOK A növényvédőszerek csoportosítása: Inszekticidek Fungicidek Herbicidek Rodenticidek Moiluszkicidek Nematocidek
rovarölő szerek, gombaölőszerek gyomirtók, rágcsálók elleni szerek csigaölő szerek mikroszkopikus élőlények, fonalférgek elleni szerek
a hulladék lehet • eldobált szennyezett csomagolóeszköz • szerelfolyás A növényvédőszerek csoportosítása kémiai összetételük szerint: klórozott szénhidrogének klórfenoxisavak szerves foszforsav-észterek karbamátok egyéb vegyületek
© Dr. Barkács Katalin
99
NÖVÉNYVÉDŐSZEREK OSZTÁLYOZÁSA LEBOMLÁSUK SZERINT KÖRNYEZETI KÖRÜLMÉNYEK KÖZÖTT Lebomló szerek
95%-os hatáscsökkenés
Gyorsan lebomló
1... 12 hét
Mérsékelten gyorsan lebomló
1...18 hónap
Lassan lebomló
több mint 2 év
Hatáscsökkenés = inaktív formává alakul (kémiai vagy biológiai folyamatban)
© Dr. Barkács Katalin
100
NÖVÉNYVÉDŐSZEREK (peszticidek) hatóanyag + segédanyagok
Alapkövetelmény:
nagy hatékonyság gyors biológiai lebomlás
Néhány növényvédőszer-típus „ellenálló-képessége” a környezeti lebomlásokkal szemben Növényvédőszer típusa
Bomlási folyamat
Környezeti lebomlás (perzisztencia)
Klórozott szénhidrogének
Dehalogenizálódás
2-5 év
Dezalkileződés
4-10 hónap
Benzoesavak
Dekarboxileződés
3-12 hónap
Fenoxiecetsavak
Dezalkileződés
1-5 hónap
Észterhidrolízis
2-8 hét
Karbamátok
Dehalogenizálódás
3-10 hét
Szerves foszforsavak
Észterhidrolízis
7-80 nap
Klórozott szénhidrogének (hosszú ideig hatásos rovarölő szerek) Veszélyük: lassú bomlás élőlényekben feldúsulás © Dr. Barkács Katalin
101
ATRAZIN H
H N
N
N CHCH3
CH2CH3 N
N
CH3
Cl összegképlet
C8H12ClN5
teljes név
6-klór-N-etil-N’-izopropil-[1,3,5]-triazin-2,4diamin
móltömeg
218,1 g/mol
halmazállapot
szilárd
szín
fehér
olvadáspont
175,8 oC
oldhatósága vízben
33 mg/dm3
toxicitás
zöld algákra: EC50=100mg/ dm3 (szaporodás gátló) Állatkísérletekben karcinogénnek bizonyult, embernél lehetséges rákkeltő. © Dr. Barkács Katalin
102
ACETOKLÓR CH3 CO
CH2Cl
CH2
O
N CH2CH3
CH2CH3
összegképlet
C14H20ClNO2
teljes név
2-klór-N-(etoximetil)-N-(2-etil-6metilfenil)-acetamid
móltömeg
269,8 g/mol
halmazállapot szín
folyadék halvány sárga
oldhatósága vízben
223 mg/dm3
veszélyesség
tűzveszélyes (III. kategória)
toxicitás
zöld algára: EC50= 6,76 mg/ dm3 (sejtosztódásra hat) Szemmel, bőrrel, nyálkahártyával való közvetlen érintkezése kerülendő. © Dr. Barkács Katalin
103
© Dr. Barkács Katalin
104
Pl.: a gyűrűs klórozott molekula feldúsul a táplálékláncban, a halakkal táplálkozó madarak szervezetében. Szteroid hormonok (párosodás, tojásképzés) és az ösztradiol koncentrációját csökkenti.
Madarak 10 ppm Édesvízi halak
Vízi növények
Tengeri halak
Vízi gerinctelenek
Édesvíz 10 ppt
Plankton
Tengervíz 1 ppt
felhalmozódás a táplálékláncban
© Dr. Barkács Katalin
105
A DDT típusú vegyület ÁTALAKULÁSA INAKTÍV VEGYÜLETTÉ
A PCB-k (I. veszélyességi osztály) nem használhatók növényvédőszerként, felezési idejük 10-15 év! Kiváló hőközlő folyadék, hidraulika rendszerben közvetítő folyadék, műanyag-adalék. Erősen mérgező. Bifenil-tartalmú víz klórozásakor PCB képződik.
© Dr. Barkács Katalin
106
Klórfenoxi savak és származékai (gyomirtó szerek, 4 hét alatt lebomlanak) Növekedési hormonhoz hasonló hatást váltanak ki a növényből.
© Dr. Barkács Katalin
107
Lebomlása kémiai úton történik Szerves foszforsav-észterek (gyorsan lebomló növényvédő szerek). Emberre, állatra egyaránt mérgezők. A gyors lebomlás miatt nehezen alkalmazkodhatnak hozzá a kártevők, viszont sűrűn kell alkalmazni.
© Dr. Barkács Katalin
108
Karbamátok (inszekticidek, fény és víz hatására gyorsan lebomlanak). Melegvérűekre kevésbé mérgezők, hatásuk hasonló a foszforsav-észterekéhez. A karbamátok lebomlási lehetőségei a természetben:
© Dr. Barkács Katalin
109
SZINTETIKUS MOSÓSZEREK (DETERGENSEK) A szintetikus mosószerek felületaktív anyagot és komplexképzőként foszfátokat tartalmaznak. (foszfát → eutrofizáció) A korábbi mosószerek (kemény detergensek) elágazó szénláncúak lévén biológiailag nem lebonthatók. A tenzidek fontos követelménye a biológiai lebonthatóság! Káros hatásúak azért is, mert oldatba viszik és tartják az olajokat, peszticideket és poliaromás vegyületeket, amelyek egyébként kicsapódnának. Kommunális szennyvizekben az átlagos konc.: 2-5 ppm. Ivóvízben megengedett maximális konc.: 0,2 ppm. Kémiai szempontból három csoportra oszthatók: - anionaktív (hazánkban ezt használjuk) - kationaktív (kvaterner ammóniumiont vagy piridint tartal maznak, fertőtlenítő hatásúak) - nemionos mosószerek (poli-glikol-éter származékok, kevésbé mérgezőek, elterjedőben vannak)
© Dr. Barkács Katalin
110
© Dr. Barkács Katalin
111
© Dr. Barkács Katalin
112
© Dr. Barkács Katalin
113
© Dr. Barkács Katalin
114
MŰANYAG HULLADÉKOK LEBOMLÁSA
© Dr. Barkács Katalin
115
MŰANYAG HULLADÉKOK LEBONTÁSA, ÚJRAHASZNOSÍTÁS
© Dr. Barkács Katalin
116
MŰANYAG HULLADÉKOK A szintetikus polimerek többsége biológiailag nem bontható le. Kivételt a poliészterek jelentenek. A polimerekhez adagolt lágyító szerek (ftálsav-észterek, PCB-k), töltő anyagok (fa, üveg, fém, ásványi örlemények) szintén veszélyesek lehetnek, ill. gondot okozhatnak a hasznosító hulladékkezelés során. A PVC csak elporlad (csak a lágyítók bomlanak le) Fény hatására a polimerek egy része lebomlik A 290 nm-nél hosszabb hullámhosszú sávban elnyelést mutató anyagok (polisztirol λmax = 290 nm) degradálódhatnak. Az ózon réteg elnyeli a 290 nm-nél rövidebb fénysugarat, ahol a polimerek nagy részének elnyelési maximuma található. • A polimer molekula és az oxigén komplex kialakulása esetén a fényabszorpció eltolódik a hosszabb hullámhosszak felé • Oxigénnel - peroxidok képződése közben - is megindulhat a degradáció. © Dr. Barkács Katalin
117
A MŰANYAGOK ÉLETTARTAMÁNAK CSÖKKENTÉSÉRE KIDOLGOZOTT MÓDSZEREK 1. Karbonil csoportok beépítése a molekulába kopolimerizáció 1% karbonil csoportot tartalmazó monomerrel (fényabszorpció változik, eltolódik λmax = 300... 325 nm) pl. sztirol kopolimerizációja 1% fenil-vinil ketonnal A fényérzekenyített polisztirol poharak 2...3 hét alatt jól nedvesíthető degradált anyaggá alakulnak át és a mikroorganizmusok fel tudják dolgozni. Az ablaküveg viszont csak λ >325 nm fényt enged át Pl.
2. Késleltetett fotobomlás fémkelátokkal A peroxidok képződését akadályozzák Fe(III),Cu(II) dinonilditiokarbamát komplexek. A kémiai reakcióban azonban fémionok válnak szabaddá, amelyek katalizálják a peroxidok lánchasadással járó reakcióit. Pl.: PE 2% fémkomplex tartalom esetén 7 hónapig stabil, 10 hónap után 75%-ban sajátságai romlanak. 3. Biológiailag kiözvetlenül bontható polimerek Kísérleti stádiumban pl. poliamidok. © Dr. Barkács Katalin
118