Hliník a jeho slitiny příprava (tavení, lití, prášková metalurgie, legování), tepelné zpracování, tepelně-mechanické zpracování svařitelnost, obrobitelnost fyzikálně-mechanické a strukturní vlastnosti označování tříd podle norem aplikace
Perspektivy •
Využití hliníku v automobilovém průmyslu hraje stále větší úlohu především z důvodu hledání odlehčených materiálů a snahy snížit emise CO2.
•
S rostoucím požadavkem na zastoupení Al slitin v automobilovém průmyslu roste v posledních letech i zájem vědy a výzkumu o tyto slitiny.
Důvody v roce 2005 bylo do automobilů zakomponováno 2milióny tun součástí z hliníku:
Síly odporu
Snížení hmotnosti osobních aut v průměru o 100 kg vede k úspoře: • 0,35 litrů paliva na 100 km • 9 gramů CO2 na km na výfuku
1 ©2009-10 Losertová Monika VŠB-TUO, sylaby přednášek Slitiny nž kovů pro automobilový průmysl
Příznivý dopad snížení hmotnosti Okamžitý • Brždění • Zrychlení • Ovládání vozidla Sekundární • Zmenšení součástí vozidla (brzdný systém, nádrž na palivo,…).
Základní fyzikální vlastnosti Al Relativní atomová hmotnost Struktura Mřížková konstanta Hustota Teplota tavení Skupenské teplo tání Elektrický odpor Smrštění lineární, objemové Nemagnetický
26,98 KPC 0,40412 nm 2,7.103 kg/m3 660 °C 396,1 kJ/kg 0,027-0,029 Wmm2/m 1,75 ; 6 %
Srovnání vlastností Al s ocelí, Cu a Mg Veličina
Hliník
Ocel
Měď
Hořčík
Relativní atomová hmotnost
26,98
-
63,55
24,31
Struktura
KPC
KSC,KPC
KPC
HTU
2,7
7,85
8,96
1,74
660
cca1500
1083
650
27-29
200
17,5
47
1,75 4-8
1,2-2,5 3-10
1-2 3-6
0,5-1,5 5-7
Měrná tepelná kapacita (J/(kg.K) )
896
469
380
1020
Tepelná vodivost ( W/(m.K) )
229
73
386
156
Hustota
Prvek
x 103 (kg/m3)
Teplota tavení (°C) Rezistivita (W/m) Smrštění (%)
lineární objemové
2 ©2009-10 Losertová Monika VŠB-TUO, sylaby přednášek Slitiny nž kovů pro automobilový průmysl
Náhrada za oceli Hustota Al - 1/3 hustoty oceli → snížení hmotnosti avšak musí být zachovány požadované vlastnosti součásti → nutné zvýšit tloušťku Ocelové konstrukční aplikace 0,8 mm → nahrazeny díly s tloušťkou 1,2 mm (vypočtený poměr pro náhradu: ρ(oceli) → 1,5 ρ(Al) přesto 50% redukce hmotnosti!!
Úspora hmotnosti při použití vysoce pevných ocelí s vysokým poměrem k
Požadavky na plechy karosérií
3 ©2009-10 Losertová Monika VŠB-TUO, sylaby přednášek Slitiny nž kovů pro automobilový průmysl
Metody výroby hliníku Výchozí surovina
- oxid hlinitý Al2O3
(hlavním meziprodukt při výrobě Al)
2 hlavní hlavní stá stádia výroby roby kovové kovového hliní hliníku: ¾ extrakce, čištění a dehydratace bauxitu a výroba Al2O3 amfoterní charakter Al2O3
způsob výroby zásaditý
kyselý
¾ elektrolýza Al2O3 rozpuštěného v roztaveném kryolitu Na3[AlF6] nebo
karbotermická redukce Al2O3
další alší etapa: ¾ rafinace hliníku vyrobeného elektrolýzou
Elektrolyzér: a) schéma součástí pece b) řazení anod v peci
4 ©2009-10 Losertová Monika VŠB-TUO, sylaby přednášek Slitiny nž kovů pro automobilový průmysl
Elektrolýza Katodová reakce: - přenos náboje na rozhraní katody a hexafluorohlinitanového iontu za vzniku Al a F−, který neutralizuje náboj přicházejícího Na+: 6Na+ + AlF63− + 3 e−→ 6 NaF + Al zjednodušeně: Al3+ + 3 e−→ Al
Anodová reakce: - zjednodušeně představuje dále reaguje
C + 2O2− → CO2(g) + 4e− CO2 (g) + C → 2CO
avšak primárním produktem na anodě pouze CO2 protože : kyslík se elektrochemicky redukuje rychleji než odpovídá tvorbě CO, připojení 2 O na C - + energii → nadpětí
Kyslík je ale přítomen ve formě komplexních aniontů Al-O-F a procesy jsou tedy složitější, lze je psát např. ve tvaru: Al2OF62− + C → CxOabs + 2e− Po této reakce proběhne desorpce: Al2O2F42− + CxOabs → CO2 + Al2OF4 + 2e− 3 Al2OF4 ↔ AlF3 + Al2O3
Karbotermická redukce
5 ©2009-10 Losertová Monika VŠB-TUO, sylaby přednášek Slitiny nž kovů pro automobilový průmysl
Technologie zpracování hliníku
vysvětlivky casting- odlévání, scalping- odstranění kůry ingotu, preheating- ohřev, hot rolling-válcování za tepla, cold rolling- válcování za studena, continuous heat treatment-kontinuální tepelné zpracování, cut to length-řezání na délku
6 ©2009-10 Losertová Monika VŠB-TUO, sylaby přednášek Slitiny nž kovů pro automobilový průmysl
Cena Al a slitin Al na světových trzích Al
2000 2001 2002 2003 2004
1.64 1.52 1.43 1.50 1.85
LME Cash Prices, Aluminum Prices Chart : Aluminium alloy Prices : Aluminum Prices Chart : Aluminium alloy Prices :
28/2/2008 Stř.h.: 3046 $/t = 3,046 $/kg Stř.h.: 2710 $/t = 2,710 $/kg 11/2/2013 Stř.h.: 2068 $/t = 2,068 $/kg Stř.h.: 1830 $/t = 1,830 $/kg
7 ©2009-13 Losertová Monika VŠB-TUO, sylaby přednášek Slitiny nž kovů pro automobilový průmysl
Aplikace Al • plechy a pásy, • flexibilní obaly na bázi Al, • fólie pro izolace a jiné • technické aplikace, • fólie pro čokoládovny, • alobal, • mechanický finstock aj. • slitiny
Vliv jednotlivých přísad na vlastnosti hliníku Cu - zvyšuje pevnost a tvrdost slitiny, zhoršuje tvárnost, působí nepříznivě na korozivzdornost slitiny ke tváření – max.6 % Cu, slévarenské slit.- max. 12 % Cu Mg - zlepšuje většinou podmínky pro TZ, zlepšuje odolnost proti korozi, slitiny pro tváření – max.8 % Mg, slévarenské slit.- max. 11 % Mg Mn - zlepšuje pevnost, tvárnost a korozivzdornost, u slitin určených k vytvrzení-zjemňuje zrno a brání jeho hrubnutí při ohřevu při větší koncentraci-zvyšuje křehkost a zhoršuje slévatelnost (více smršťují) Zn - výborná pevnost, menší houževnatost, menší korozivzdornost, malá tvárnost za pokojové teploty se zvyšuje při vyšších teplotách Li - zvyšuje modul elasticity, snižuje hustotu (výhoda pro aplikace v letectví, nevýhoda- obtíže při výrobě, vysoká cena) Pb,Bi – zlepšují obrobitelnost Fe - stálá příměs hliníku, slitiny ke tváření – do 0,5 % Fe (1,6 % ve zvláštních případech); slévarenské slitiny - přidává se do 1% Fe –zlepšuje slévatelnost Si - stálá příměs hliníku, zvyšuje otěruvzdornost, slévárenské slitiny - přidává se do 13-25 % Si, zvyšuje slévatelnost a zabíhavost, úprava taveniny očkováním. Ni - zvyšuje mechanické vlastnosti za normální i vyšší teploty, zlepšuje korozivzdornost u některých slitin Fe, Ni, Ti, Mn, Cr : - vznik intermetalických fází a zvýšení pevnosti a tvrdosti - zpevnění sekundární fází - vylučuje se většinou po hranicích zrn a v mezidendritickém prostoru během solidifikace Cr, Co, W, Ti, V, Ce, …: - působí na zjemnění krystalizace
8 ©2009-10 Losertová Monika VŠB-TUO, sylaby přednášek Slitiny nž kovů pro automobilový průmysl
Vliv vybraných přísad na vlastnosti hliníku Legování: – zpevnění tuhým roztokem
do 1,25% Mn nebo 3,5% Mg,
– precipitační zpevnění
do 4,5% Cu, 7% Zn nebo (3% Mg + 1% Si),
– zjemnění zrna
do 0,5% Cr, Sc
– slévárenské slitiny
do 17% Si, 7% Cu, 10% Mg.
Rozdělení slitin podle mikrostruktury a zpracování •
Slitiny určené ke tváření : za vyšších teplot - tvořeny homogenním tuhým roztokem (substituční tuhý roztok a), který je pevnější a tvrdší než čistý Al, za nižších teplot - následkem změny rozpustnosti precipitace další fáze
•
Slitiny určené ke slévání větší obsah přísad Þ heterogenita Þ eutektikum s rostoucím množstvím eutektika klesá jejich tvárnost, ale roste zabíhavost; kromě slitin eutektických mají jen 15-20 obj.% eutektika
•
Slitiny vyrobené práškovou metalurgií (SAP) struktura tvořena Al nebo Al slitinou a Al2O3 (6-22%), zvýšená pevnost, vysoká korozivzdornost, žárupevnost (do 500 °C)
•
Kompozity struktura tvořena Al nebo Al slitinou a Al2O3, SiC částicemi, způsoby přípravy – P/M, tlakové lití,…
9 ©2009-10 Losertová Monika VŠB-TUO, sylaby přednášek Slitiny nž kovů pro automobilový průmysl
Rozdělení slitin podle mikrostruktury a zpracování Rozdělení hliníkových slitin
1
slévárenské slitiny
2
slitiny určené k tváření
3
precipitačně vytvrditelné slitiny
4
precipitačně nevytvrditelné slitiny
Rozdělení slitin podle složení a obsahu legur • • •
v praxi : slitiny hliníku = slitiny komplexní ⇒ odlišnost a komplikovanost struktur jednotlivých slitin - lze je však odvodit z několika základních binárních nebo ternárních slitin :
Al-Cu,
Al-Mg,
Al-Mn,
Al-Si,
Al-Zn;
Al-Cu-Mg, Al-Cu-Si, Al-Cu-Ni, Al-Cu-Zn, Al-Mg-Si, Al-Mg-Mn, Al-Zn-Mg, …
10 ©2009-10 Losertová Monika VŠB-TUO, sylaby přednášek Slitiny nž kovů pro automobilový průmysl
Rozdělení slitin podle složení a obsahu legur
1.
s vysoce rozpustnými příměsemi ( > 10 at.%): Zn, Ag, Mg, Li
2.
se středně rozpustnými příměsemi (>1 a < 10 at. %): Mn, Ga, Ge, Cu, Si
3.
s nízko rozpustnými příměsemi (< 1 at.%): Fe, Sc, aj
11 ©2009-10 Losertová Monika VŠB-TUO, sylaby přednášek Slitiny nž kovů pro automobilový průmysl
Rozdělení slitin podle složení a obsahu legur Rozpustnost legujícího prvku v matrici s poklesem teploty klesá
1. příměsi podporující eutektickou reakci: Au, Ba, Be, Ca, Co, Cu, Fe, Ga, Ge, Mn, Ni, Sb, Si, Sn, Zn 2. příměsi podporující peritektickou reakci : Cr, Hf, Mo, Nb, Ta, Ti, V, W, Zr 3. příměsi podporující monotektickou reakci : Bi, Cd, In, Na, Pb, Tl
12
Částice v mikrostruktuře Al slitin – obecná charakteristika Intermetalické sloučeniny, které vznikají při solidifikaci a zůstávají prakticky nerozpustné během TMZ: Intermetalické sloučeniny, které vznikají při solidifikaci a mohou být rozpuštěny během TMZ: Intermetalické sloučeniny, které vznikají při prvním TZ nebo TMZ z přesyceného t.r. vzniklého po solidifikaci. Disperzoidy po vzniku jsou nerozpustné:
Precipitáty vzniklé během precip. vytvrzení při nízkých T - mohou být snadno rozpuštěny a precipitovány při TZ: A různé Guinier Prestonovy zóny a metastabilní precipitáty Nežádoucí nekovové inkluze:
13 ©2009-10 Losertová Monika VŠB-TUO, sylaby přednášek Slitiny nž kovů pro automobilový průmysl
©2009/10 Losertová Monika VŠB-TUO, sylaby přednášek Slitiny neželezných kovů v automobilovém průmyslu
14 ©2009-10 Losertová Monika VŠB-TUO, sylaby přednášek Slitiny nž kovů pro automobilový průmysl
Částice v mikrostruktuře Al slitin - problematické
Částice v mikrostruktuře Al slitin – žádoucí v tomto případě TZ působí na zpevnění
15 ©2009-10 Losertová Monika VŠB-TUO, sylaby přednášek Slitiny nž kovů pro automobilový průmysl
Tvařitelnost Al slitin
!! legury a přítomnost částic ovlivňují tvařitelnost – lisování, kování
16 ©2009-10 Losertová Monika VŠB-TUO, sylaby přednášek Slitiny nž kovů pro automobilový průmysl
Slitiny pro plechy v AP - použití v minulosti, dosud a v budoucnosti
Slitiny pro plechy v AP - chemické složení pro plechy karosérií
Slitiny pro plechy v AP - tahové vlastnosti a tvařitelnost plechy karosérií
17 ©2009-10 Losertová Monika VŠB-TUO, sylaby přednášek Slitiny nž kovů pro automobilový průmysl