Otiskovací hmoty Pavel Bradna
Výzkumný ústav stomatologický
Účel: K přípravě přesné repliky – modelů situace v ústní dutině
Model je připravován ve dvou krocích:
Krok 1. Zhotovení negativu – otisku situace v ústech Krok 2. Zhotovení přesného odlitku odlitím modelovým materiálem
(C) Ústav lékařské biochemie 1.LF UK, a Výzkumný ústav stomatologický v Praze
1
Požadavky na otiskovací materiály: 1. Schopnost přechodu z plastického do elastického stavu 2. Netoxičnost, nedráždivost, bez nepříjemné chuti a pachu 3. Doba nutná pro zhotovení otisku do 5-7 min 4. Snadná příprava, vhodné tokové vlastnosti (pseudoplasticita neboli thixotropie) Po ztuhnutí: 5. Přesnost a dokonalá reprodukce detailů (25-50µm) 6. Rozměrová stabilita 7. Odolnost mechanickému zatížení 8. Kompatibilita s modelovými materiály 9. Odolnost proti desinfekčním látkám 10. Cenová dostupnost
Důležité pojmy • Elastická-pružná/plastická (trvalá, nevratná) deformace • Pevnost • Pseudoplasticita/thixotropie • Hydrofilní/hydrofobní • Doba zpracovatelnosti • Doba tuhnutí
(C) Ústav lékařské biochemie 1.LF UK, a Výzkumný ústav stomatologický v Praze
2
Elasticita=pružnost - vratná deformace plasticita - nevratná deformace Popisují chování materiálu při zatížení Oblast elastických deformací, platnost Hookova zákona
napětí (síla/m2)
Oblast nevratné/plastické deformace Zatížení při porušení-prasknutí = pevnost
Směrnice – Youngův modul pružnosti
Deformace
Mez úměrnosti
Mechanický model elastického chování
pružina – ideálně elastické těleso (splňuje Hookův zákon)
Bez zatížení 5N Při zatížení
Deformace
Deformace
Po odstranění zatížení – návrat do výchozího stavu Po zatížení ! úplné zotavení po deformaci !
t1 zatížení
t2 zatížení odstraněno
(C) Ústav lékařské biochemie 1.LF UK, a Výzkumný ústav stomatologický v Praze
3
Mechanický model plastického chování Tlumič – ideálně plastické/nevratné chování
Plastická = nevratná Deformace
deformace
Po odstranění zatížení ! neúplné zotavení !
Nevratná deformace
t1
t2
zatížení
zatížení odstraněno
Zotavení po deformaci
kombinace pružiny a tlumiče – model viskoelastického
chování
Zatížení dlouhou dobu
deformace
Zatížení na krátkou dobu
Nevratná deformace Odlití po relaxaci napětí
t1
<
t2
Čas
(C) Ústav lékařské biochemie 1.LF UK, a Výzkumný ústav stomatologický v Praze
4
Vliv zotavení po deformaci na přesnost modelu
95%
Deformace
99%
Čas
% zotavení po deformaci
Nevratná deformace
Pseudoplasticita/thixotropie
Napětí τ
Směrnice viskozita
Zvyšování rychlosti toku/míchání
Snižování rychlosti toku/míchání Thixotropní struktura je tokem porušena Snižování rychlosti toku/míchání
. τ = ηγ
.
Rychlost toku/míchání γ
(C) Ústav lékařské biochemie 1.LF UK, a Výzkumný ústav stomatologický v Praze
5
Hydrofilní/hydrofobní Kontakt/smáčecí
Hydrofobní materiál (α>90o) nesmáčí vlhké povrchy
Hydrofilní materiál (α<90o) smáčí vlhké povrchy
Nekopíruje přesně vlhké povrchy
Příklady vlivu pseudoplasticity, hydrofility a pevnosti (odolnosti proti roztržení) na klinicky významné vlastnosti otiskovacích hmot
Otiskovací hmota Preparovaný zub
Nedokonalá reprodukce detailů - příliš vysoká viskozita otiskovací hmoty a její hydrofobnost
Přetržení a ztráta detailu gracilních částí otisku v důsledku nízké odolnosti otisk. hmoty proti roztržení
(C) Ústav lékařské biochemie 1.LF UK, a Výzkumný ústav stomatologický v Praze
6
Doba zpracovatelnosti – časový interval od začátku míchání do doby, kdy lze ještě sejmout otisk bez nebezpečí jeho deformace
Doba tuhnutí – časový interval od začátku míchání do doby, kdy je otiskovací hmota dostatečně elastická, aby vydržela deformace při vyjímání otisku z úst
Rozdělení otiskovacích hmot Ireverzibilní Rigidní/neelastické Zinkoxid-eugenolové (ZOE) Otiskovací sádra Elastické Alginátové Elastomerní: Polysulfidové Polyéterové Silikonové
Reverzibilní Voskopryskyřičné hmoty Agarové otiskovací hmoty
(C) Ústav lékařské biochemie 1.LF UK, a Výzkumný ústav stomatologický v Praze
7
Rigidní otiskovací hmoty A. Ireverzibilní 1. Zinkoxid-eugenolové (ZOE) otiskovací hmoty Hlavní indikace: otiskování bezzubých čelistí, obvazy po gingivektomii
Reakce tuhnutí:
-OH a methoxy skupiny
Chelátové struktury
Systém pasta-pasta: Pasta A – ZnO/minerální nebo rostlinný olejvehikulum a plastifikátor Pasta B – hřebíčkový olej s cca. 85 % eugenolu, nebo čistý eugenol, pryskyřice, plniva, akcelerátory H2O, kys. octová, octan Zn
(C) Ústav lékařské biochemie 1.LF UK, a Výzkumný ústav stomatologický v Praze
8
Srovnání změn viskozity při tuhnutí ZnO a silikonových otiskovacích hmot viskozita
Silikonová otiskovací hmota
Nízká viskozita ZOE otiskovacích hmot Čas [min]
Nízká viskozita snižuje riziko deformace měkkých tkání a umožňuje mukostatické
tuhost
ZOE
Silikon
otiskování
Čas [min]
Výhody: 1. Nízká viskozita – minimální riziko komprese měkkých tkání 2. Rozměrová stabilita (kontrakce menší než 0,1 %) 3. Dobrá reprodukce detailu 4. Nízká cena
Nevýhody: 1. Nelze otiskovat podsekřivá místa 2. Někdy alergie na eugenol (o-ethoxybenzoová kys. [EBA] jako náhrada eugenolu)
(C) Ústav lékařské biochemie 1.LF UK, a Výzkumný ústav stomatologický v Praze
9
2. Otiskovací sádra Hlavní indikace: otiskování bezzubých čelistí
Reakce tuhnutí: CaSO4.0.5H2O + 1.5H2O
CaSO4.2H2O + teplo +expanze
Složení:
cca. 0.1 lin %
CaSO4 . 0.5H2O β-hemihydrát Síran draselný – snížení expanze, ale vede ke urychlení tuhnutí
Borax – retardér k prodloužení doby tuhnutí Křemelina, křemen, vápenec – zlepšuje lámavost (ostrý lom sádry)
Výhody: 1. Nízká cena, dlouhá skladovatelnost, snadná příprava 2. Velmi dobrá reprodukce povrchových detailů 3. Výborná rozměrová stabilita
Nevýhody: 1. Velmi tuhá – často musí být rozlámána při vyjímání z úst 2. Obtížné snímání podsekřivých míst 3. Při rozlámání nutné úlomky slepit-ztráta přesnosti 4 Netoxičnost, ale může vysušovat sliznice-nepříjemné pro pacienta Zastaralá – používaná jen zřídka
(C) Ústav lékařské biochemie 1.LF UK, a Výzkumný ústav stomatologický v Praze
10
B. Reverzibilní 3. Vosko-pryskyřičné hmoty
(Kerrova, Stentova hmota, vosko-pryskyřičné hmoty)
Termoplastická hmota (změkne při zahřátí na 50oC a ztuhne při ochlazení) pro otiskování zejména bezzubých čelistí, otiskování jednotlivých zubů v měděném kroužku
Složení: 1. Pryskyřice (vosk, šelak, guttaperča) 2. Plnivo (talek) 3. Mazadla (stearová kyselina, stearin)
Výhody: 1. Možnost opakovaného použití 2. Nedráždivé a netoxické
Nevýhody: 1. Špatná rozměrová stabilita 2. Snadná deformace při vyjímání z úst
Zastaralá – používaná jen zřídka
(C) Ústav lékařské biochemie 1.LF UK, a Výzkumný ústav stomatologický v Praze
11
Elastické otiskovací hmoty A. Hydrokoloidní otiskovací hmoty B. Elastomerní otiskovací hmoty Ireverzibilní
Hydrokoloidní
Reverzibilní Polysulfidové
Elastomerní (nevodné) (ireverzibilní)
Silikonové - kondenzační - adiční Polyéterové
A. Hydrokoloidní otiskovací hmoty Hydrokoloidy – koloidní systém (velikost částic do cca 0,5 µm) s vodou jako disperzním prostředím HYDROKOLOIDNÍ SOL se může změnit na tuhý GEL
Reakce tuhnutí: reverzibilní (agar)
sol
ireverzibilní (algináty) sol
Chlazení Zahřátí Koagulace
gel gel
(C) Ústav lékařské biochemie 1.LF UK, a Výzkumný ústav stomatologický v Praze
12
1. Ireverzibilní hydrokoloidy Alginátové otiskovací hmoty
(Předběžné, studijní otisky, otisky v ortodoncii) Hlavní složka – soli Na+, K+ kyseliny algové (izolované z mořských řas)
Základní jednotky
Řetězce alginátu M = 30 – 150 000 Po přídavku Ca+2 vytváří pevný gel
Reakce tuhnutí: NanAlg + CaSO4 prášek
H2O
nNa2SO4 + CanAlg2 gel
Bloky guluronové kyseliny
„Egg-box“ struktura
Zesíťovaná struktura alginátových gelů
(C) Ústav lékařské biochemie 1.LF UK, a Výzkumný ústav stomatologický v Praze
13
Složení: 1. Na/K alginát 2. Síran vápenatý (CaSO4.2H2O, CaSO4.1/2 H2O) 3. Křemelina (amorfní SiO2) 4. Retardér – fosfáty-prodlužují dobu zpracovatelnosti 2Na3PO4 + 3CaSO4
3Na2SO4 + Ca3(PO4)2
5. Urychlovač tuhnutí - K2TiF6 (zvyšuje povrchovou tvrdost sádrového modelu) 6. Aditiva – glykoly, parafinový olej – k aglomeraci částic SiO2 a úpravu bezprašnosti Mísící poměr prášek/voda cca 10 g/20 ml
Vlastnosti: 1. Reakce nastartuje po smíchání s vodou 2. Kontrakce v důsledku ztráty vody: 1. Synerezí – vylučování vody povrchem otisku (pokud otiskovací hmota obsahuje větší koncentrace Na solí vylučuje se roztok Na2SO4 – což snižuje kvalitu povrchu sádrového modelu. 2. Odpařováním - z povrchu otisku 3. Imbibice – sorpce vody způsobující zvětšování otisku 4. Možnost barevné indikace fází tuhnutí
(C) Ústav lékařské biochemie 1.LF UK, a Výzkumný ústav stomatologický v Praze
14
Uchovávat v uzavřeném kontejneru s vloženým látkovým mulem nasyceným vodou
Rozměrové změny modelu připraveného odlitím alginátového otisku skladovaného v různých prostředích Phillips‘ Science of Dental materials
Rozměrové změny modelu připraveného odlitím alginátových otisků skladovaných při RH=100 %/23oC různou dobu 1.00 Ypeen Premium
Rozměrová změna %
Ypeen Phase 0.80 Hydrogum Elastic
Standardní typy
0.60 0.40
S prodlouženou dobou vylití sádrou
0.20 0.00 0
5
10
15
20
čas /hodiny
25
(C) Ústav lékařské biochemie 1.LF UK, a Výzkumný ústav stomatologický v Praze
15
Závislost pH a viskozity na čase 8.5
150
Fialová-modrá Růžová
7.5
100
6.5
v isk o z ita
Bílá pH
Tuhnutí
50
5.5
4.5 0:00
0 2:00
4:00
6:00
8:00 Čas [min]
10:00
12:00
14:00
Acidobazické indikátory (fenolftalein/thymolftalein)
5s
35 s
1 min 30 s
2 min
(C) Ústav lékařské biochemie 1.LF UK, a Výzkumný ústav stomatologický v Praze
16
Nejčastěji používaná otiskovací hmota
Výhody:
1. Velmi dobrá biologická snášenlivost 2. Snadná příprava a použití 3. Rychlý průběh tuhnutí 4. Nízká cena
Nevýhody: 1. Horší rozměrová stabilita, menší mechanická odolnost a náchylnost k nevratným deformacím 2. Doba tuhnutí závisí na teplotě a tvrdosti vody 3. Ačkoliv je často doporučováno vylití do 100 hodin alginátové otisky je nejlépe zpracovat co nejdříve 4. U některých typů horší kvalita povrchu sádrového modelu
2. Reverzibilní hydrokoloidy Agarové otiskovací hmoty
(Reverzibilní hydrokoloidní otiskovací hmoty) Tuhnutí založeno na termoreverzibilní gelaci roztoků přírodního polysacharidu – agaru (získávaného z mořských řas)
Agaroza, silně gelující neionogenní polysacharid
Agaropektin, složitější polysacharid nesoucí sulfátové skupiny
Kopolymer 1,3- β-D-galaktopyranosa a 1,4-(3,6-anhydro- α -L-galaktopyranosa)
(C) Ústav lékařské biochemie 1.LF UK, a Výzkumný ústav stomatologický v Praze
17
Gelace: Agarové soly po ochlazení na (30 – 40)°C gelují Agarové gely zahřátím na (90 – 95)°C tají za vzniku solu
Sol Náhodná klubka
Gelace I Dvojitá šroubovice
Gelace II agregace šroubovic
Složení: 1. Agar 2. Borax – zvyšuje pevnost gelu 3. Síran draselný – zvyšuje tvrdost povrchu sádry 4. Voda – disperzní prostředí Dodávány ve dvou formách – v tubách a stříkačkách
Základní výše viskosní hmota
Naplněná otiskovací lžíce chlazená vodou
(C) Ústav lékařské biochemie 1.LF UK, a Výzkumný ústav stomatologický v Praze
18
100oC
Otiskovací hmota ve stříkačkách aplikovaná na preparované zuby
Výhody:
65oC
45oC
Termostatické lázně pro změkčení (100oC), temperování (65oC) a ochlazení hmoty ve lžíci při 45oC
1. Velmi dobrá biologická snášenlivost 2. Vynikající reprodukce detailů
Nevýhody:
1. Nutné speciální a nákladné vybavení (vodní lázně) a speciální lžíce 2. Rozměrově nestálé – odpařování vody a její sorpce - imbibice 3. Nízká pevnost a odolnost proti roztržení 4. Pomalejší průběh tuhnutí
Další možnosti použití hydrokoloidních otiskovacích hmot Reverzibilní hydrokoloidní otiskovací hmoty jsou používány i jako dublovací otiskovací hmoty
(C) Ústav lékařské biochemie 1.LF UK, a Výzkumný ústav stomatologický v Praze
19
B. Elastomerní (nevodné) otiskovací hmoty Syntetické polymery s kaučukovými vlastnostmi Polysulfidy
Elastomery (nevodné) (ireverzibilní)
Silikony - kondenzační - adiční Polyétery
Hlavní indikace
· otisky pro částečné náhrady (snímatelné)
· otisky pro fixní protetiku (korunky a můstky) · otisky v implantologii
Polymerizační kontrakce elastomerních otiskovacích hmot je kompenzována kombinací dvou otiskovacích hmot různé viskozity: 1. Vysoce naplněné otiskovací hmoty „Putty“ pro primární otisky (obsahují méně polymerních složek – a tím mají menší kontrakci) 2. Nízkoviskosní - korekční hmoty „wash“ nebo „light“ (menší naplnění – více polymerů a větší kontrakce)
(C) Ústav lékařské biochemie 1.LF UK, a Výzkumný ústav stomatologický v Praze
20
Polysulfidové otiskovací hmoty (Thiokol rubbers, mercaptan rubbers) První elastomerní otiskovací hmota
Tuhnutí založeno na reakci mezi polysulfidovým polymerem obsahujícím volné merkaptanové (-SH) skupiny v přítomnosti oxidačního činidla PbO2. Dochází k prodlužování polymeru a síťování reakcí koncových -SH skupin.
Reakce tuhnutí: Lineární polysulfidový polymer HS
SH
HS
HS
O
SH
HS
SH
HS SH
HS
SH
HS
Oxidační činidlo
PbO2
-H2O
PbO + O Uvolňovaná voda – zvyšuje kontrakci
-S – S-
Zesíťovaný polymer
(C) Ústav lékařské biochemie 1.LF UK, a Výzkumný ústav stomatologický v Praze
21
Složení: Dodávany ve formě pasta-pasta Základní (Base) pasta: 1. Polysulfidový polymer 2. Plniva, plastifikátor
Katalyzátorová (Catalyst) pasta: 1. Oxid olovičitý, síra 2. Inertní olej
Mísící poměr 1:1 (objemově)
Výhody: 1. Nízká cena 2. Delší doba zpracovatelnosti
Nevýhody: 1. 2. 3. 4. 5.
Nutné odlít během 0,5 – 1 hodiny Oxid olovičitý je toxický Nepříjemný pach merkaptanů Delší doba tuhnutí až 10 min Náchylný k nevratným deformacím – v důsledku menší síťové hustoty Dnes již málo používaný
(C) Ústav lékařské biochemie 1.LF UK, a Výzkumný ústav stomatologický v Praze
22
Polyéterové otiskovací hmoty Vychází ze síťující kationtové polymerizace polyéterových řetězců nesoucích aziridinové kruhy, jež je iniciovaná aromatickými estery sulfonové kyseliny
Iniciace: + SO3R
R+
SO3-
Propagace: Hydrofilní část
Lineární polymer
(etylenoxidové jednotky)
CH3-CH-CO-O-[CHR-(CH2)n –O]m-O-CO-CH-CH3 Otevření kruhu
N CH2
CH2
N CH2
Aziridinový kruh
-
N + CH2
+CH
2
+
R+
CH2
N-R CH2
CH2
Zesíťovaná struktura
(C) Ústav lékařské biochemie 1.LF UK, a Výzkumný ústav stomatologický v Praze
23
Složení: Dodávány ve formě dvou past Základní (Base) pasta: • •
Polyéterový polymer Plniva, plastifikátor
Katalyzátorová (Catalyst) pasta: •
Estery kyseliny sulfonové
•
Inertní oleje
•
Plniva
Výhody: 1. Přirozená hydrofilita 2. Přesnost a vysoká rozměrová stabilita 3. Výborné zotavení po deformaci – malé nevratné deformace 4. Malá polymerační kontrakce 5. Výborná reprodukce detailů
Nevýhody: 1. Vyšší tuhost (obtížnější vyjímání z úst) 2. Vysoká cena 3. Estery sulfonové kyseliny mohou vyvolávat alergické reakce
(C) Ústav lékařské biochemie 1.LF UK, a Výzkumný ústav stomatologický v Praze
24
Silikonové otiskovací hmoty C-silikonové otiskovací hmoty (kondenzační silikony)
Založené na polykondenzační síťující reakci mezi koncovými OH skupinami polysiloxanového polymeru a tetraalkoxy silany za přítomnosti dibutylcín dilaurátu (DBTD) jako „katalyzátoru“
Reakce tuhnutí - polykondenzace
DBTD
O
…..O
Si O
O
O
O
O Si Si
O O Si O
…
…
…
…
O
Lineární polymer
Si
O HO Si
…..O
OH
…..O
…..O
Si
…..O
+ Si(OC2H5)4
O …..O
O
O
4C2H5OH
…..O
O
HO Si
OH
…
Si
…
…
… O …..O
Zesíťovaný polymer
Z reakční směsi se uvolňují alkoholy, které zvyšují kontrakci otiskovací hmoty
(C) Ústav lékařské biochemie 1.LF UK, a Výzkumný ústav stomatologický v Praze
25
Složení: Dodávány jako dvou složkový systém Základní (Base) pasta:
1. Hydroxyterminovaný polysiloxanový polymer 2. Plniva (kristobalit, talek, škroby)
Katalyzátor (Catalyst): Kapalný katalyzátor: Síťovadlo (např. tetraethoxysilan) + aktivátor (dibutylcín dilaurát) Pastovitý katalyzátor: 1. Síťovadlo, aktivátor, inertní oleje, smáčedla 2. Plnivo
Výhody: 1. Vysoká přesnost pokud je model odlit brzy 2. Velmi dobré zotavení po deformaci 3. Nižší cena
Nevýhody: 1. Hydrofobní 2. Kontrakce, doba vylití by neměla přesáhnout 4 hodiny 3. Katalyzátor může vyvolávat alergické reakce 4. Obtížnější a méně přesné dávkování 5. Obvykle pouze v ručně mísitelné verzi
(C) Ústav lékařské biochemie 1.LF UK, a Výzkumný ústav stomatologický v Praze
26
A-silikonové otiskovací hmoty
(adiční silikony, vinyl siloxany, poly(vinyl siloxany))
Otiskovací hmoty, dublovací hmoty, rebazovací hmoty, hmoty pro registraci skusu, kořenové sealery Síťování založeno na reakci koncových vinylových skupin polysiloxanového polymeru s metylhydrogen silikonovým síťovadlem v přítomnosti platinového katalyzátoru
Reakce tuhnutí - polyadice CH3 …..O
Si CH=CH2 + CH3
H Si
CH3 Si O
Si CH=CH2
+
H Si
CH3 H +
Pt
CH3
Síťovadlo
…..O
O
Si CH2-CH2 Si CH3 CH3
O
CH3
CH3 Si O
CH2=CH Si CH3
CH3
Vinylový polymer
…..O
CH3
O
CH3 …..O
CH3
O
CH3 CH2-CH2 Si CH3
Si CH2-CH2 Si CH3 CH3
Zesíťovaný polymer
Silné redukční účinky Pt mohou vést k uvolňování H2 ze zbytkových molekul vody nebo –OH skupin přítomných v reakční směsi, což vede ke vzniku bublinek na povrchu sádrových modelů
(C) Ústav lékařské biochemie 1.LF UK, a Výzkumný ústav stomatologický v Praze
27
Složení: Systémy dvou past, s objemovým mísícím poměrem 1:1 Základní (Base) pasta: 1. 2. 3. 4.
Vinylovými skupinami zakončený polysiloxanový polymer Pt katalyzátor Plniva (např. kristobalit, talek) Surfaktanty (hydrofilizační přísady)
Katalyzátorová (Catalyst) pasta: 1. Vinylovými skupinami zakončený polysiloxanový polymer 2. Síťovadlo 3. Plniva, silikonový olej (k nastavení viskozity dublovacích materiálů)
Výhody: 1. Vysoká přesnost, velmi malá kontrakce 2. Výborná reprodukce detailů 3. Vysoká elasticita 4. Výborné zotavení po deformaci 5. Rozměrová stabilita 6. Netoxické a nedráždivé
Nevýhody: 1. Hydrofobní – nutné přidávat surfaktanty 2. Tuhnutí je inhibováno látkami obsaženými v latexových rukavicích a adstringenty (síra, těžké kovy) 3. Uvolňování vodíku – bublinky na povrchu modelu – vylití po cca 1 hodině 4. Vysoká cena
(C) Ústav lékařské biochemie 1.LF UK, a Výzkumný ústav stomatologický v Praze
28
Časový průběh rozměrových změn elastomerních otiskovacích hmot Phillips‘ Science of Dental materials
Typické vlastnosti elastických otiskovacích hmot Vlastnost Počet složek
Algi- Agar náty 1
Polysulfidy Polyétery C-silikony
A-silikony
1
2 pasty
2 pasty
2 pasty
2 pasty
prášek
Doba zpracovatelnosti [min]
1.5
-
4-7
2-3
2-4
2-4
Doba tuhnutí [min]
3-4
3-5
7-10
5-6
5-8
4-7
Kontrakce [lin %] po 24 h
0.5
0.01
0.4-0.5
0.2-0.3
0.2-1.0
0.01-0.2
Zotavení po deformaci [%]
96
98.8
94.5-96.9
98.3-99.0
97.2-99.6
99.0-99.9
Reprodukce detailů [µm]
50
25
25
25
25
25
Uvolňování vodíku
N
N
N
N
N
A
Kontaktní úhel [o]
Velmi nízký
Velmi nízký
82
50-60
98
70*-80
Relativní cena
velmi nízká
vysoká
nízká
velmi vysoká
nízká
vysoká
*Hydrofilní typy
Partly from Phillips‘ Science of dental materials
(C) Ústav lékařské biochemie 1.LF UK, a Výzkumný ústav stomatologický v Praze
29
Příklady typů balení otiskovacích hmot
Putty
Light Light
(C) Ústav lékařské biochemie 1.LF UK, a Výzkumný ústav stomatologický v Praze
30