Másodlagos kötőerők H-híd kötés szilárd állapot
Kémiai alapismeretek 4. hét
Kristályrács típusok
Oldatok Példaszámolások 1. Példa 2. példa 3. példa
Horváth Attila Pécsi Tudományegyetem, Természettudományi Kar, Kémia Intézet, Szervetlen Kémiai Tanszék
2013. szeptember 24.-27.
1/14
c 2013/2014 I. félév, Horváth Attila
Elegyek
Kolligatív sajátságok
I
I
Másodlagos kötőerő: A molekulák között fellépő gyenge kölcsönhatás, ami az anyagi halmaz fizikai tulajdonságait befolyásolja. Semleges molekulák között jön létre, 2 fajtája van: van der Waals-féle kölcsönhatások: Dipól-dipól kölcsönhatás: Dipólusmomentummal rendelkező molekulák között létrejövő másodlagos kötés, amelyben az ellentétes részleges töltésű felei a molekuláknak egymás közelében igyekeznek elhelyezkedni. Pl.: (HCl, kondenzáció −85◦ C-on.) Energetikailag: 0,1−10 kJ/mol. 2 Dipól-indukált dipól kölcsönhatás: Egy poláris és egy apoláris molekula közt létrejövő kölcsönhatás úgy, hogy a poláris molekula enyhén polarizálja az apoláris molekulát. Pl.: HCl-Ar kölcsönhatás. Energia: 0.1−4 kJ/mol. 3 London-féle erők (pillanatnyi dipólus-indukált dipólus kölcsönhatás): Az elektronok mozgásából adódó pillanatnyi dipólus által létrehozott erő. Pl.: CH-ek. Energia: 4−40 kJ/mol 1
2/14
c 2013/2014 I. félév, Horváth Attila
Másodlagos kötőerők H-híd kötés szilárd állapot Kristályrács típusok
Oldatok Példaszámolások 1. Példa 2. példa 3. példa Elegyek
Kolligatív sajátságok
I
Hidrogén-híd kötés: Nagy elektronegativitású atom nemkötő elektronpárja és egy másik molekula H-atomja között fellépő kölcsönhatás. Energia: 10−40 kJ/mol Intermolekuláris: Molekulák között fellépő H-híd kötés. Pl.: H2 O, HF, NH3 2 Intramolekuláris: Molekulán belül fellépő H-híd kötés. Pl.: orto-hidroxi-benzaldehid. 1
3/14
I
Következmény: magas op. fp.
I
Hangyasav fp-je: 100◦ C, míg metil-formiát fp.-je: 34◦ C.
I
o-hidroxi-benzaldehid (fp=1,5◦ C)[intramolekuláris], p-hidroxi-benzaldehid (fp=115,5◦ C) [intermolekuláris]
I
H-híd kötés biológiai jelentősége: RNS, DNS (bázispárok, T-A 2 db C-G 3 db H-híd)
c 2013/2014 I. félév, Horváth Attila
Másodlagos kötőerők H-híd kötés szilárd állapot Kristályrács típusok
Oldatok Példaszámolások 1. Példa 2. példa 3. példa Elegyek
Kolligatív sajátságok
I
I I
Kémiai kötések segítségével értelmezni tudjuk a szilárd anyagok fizikai tulajdonságait. Szilárd anyag (Molekulárisan szilárd, fémesen szilárd, ionosan szilárd, kovalensen szilárd). Op., fp. Magas: ionos, kovalens (NaCl, gyémánt) Változó: fémes (lsd.: Hg, W) 3 Alacsony: molekulárisan szilárd (szilárd CO2 ) 1 2
I
Keménység, ridegség Molekuláris: lágy, rideg (nem alakítható) Fémes: változó, formálható 3 Ionos: kemény, rideg 4 Kovalens: kemény, rideg 1 2
I
I
4/14
Elektromos vezetés: Fémek, jó vezetők. Kovalens, ionos általában nem vezetők (Kiv.: grafit). Ionosan szilárd anyagok olvadékaik, vizes oldataik jó vezetők. Oldhatóság: Fémesen és kovalensen szilárd vízben nem oldódnak, ionosan szilárd változó (Pl.: NaCl↔BaSO4 )
c 2013/2014 I. félév, Horváth Attila
Másodlagos kötőerők H-híd kötés szilárd állapot Kristályrács típusok
Oldatok Példaszámolások 1. Példa 2. példa 3. példa Elegyek
Kolligatív sajátságok
Másodlagos kötőerők
Kristályrács típusok
H-híd kötés szilárd állapot Kristályrács típusok
I
Köbös rács: Kocka alak. (Pl. NaCl, Cu)
I
Hasáb rács: Négyzet alapú hasáb. (TiO2 , Sn(fehér))
I
Ortorombos rács: Téglatest alak. (CaCO3 , BaSO4 )
I
Monoklin rács: Paralelogramma alapú egyenes hasáb. (Bórax, PbCrO4 )
Oldatok Példaszámolások 1. Példa
5/14
I
Hexagonális rács: Szabályos hatszög alapú egyenes hasáb. (grafit, ZnO)
I
Romboid rács: Romboéder. (HgS)
I
Triklin rács: Paralelepipedon alakú. (K2 Cr2 O7 , CuSO4 ·5H2 O)
c 2013/2014 I. félév, Horváth Attila
2. példa 3. példa Elegyek
Kolligatív sajátságok
Oldatok
Másodlagos kötőerők H-híd kötés
I
I
I
Szolvatáció: Azon jelenségek összesége, mely azt eredményezi, hogy az oldószer molekulák körülveszik az oldott anyagot. Oldat: Olyan (általában) biner elegy, amelyben az egyik komponens mennyisége jelentősen kisebb (oldott anyag), mint a másiké (oldószer) vagy valami miatt kitüntetett szerepe van az egyik komponensnek. Koncentráció típusok: moldott anyag moldat 2 tömeg%-os összetétel: woa %=100·woa noldott anyag 3 móltört (anyagmennyiségtört): xoa = nösszes 4 mól%-os összetétel (anyagmennyiség %-os): xoa %=100·xoa 1
6/14
tömegtört: woa =
c 2013/2014 I. félév, Horváth Attila
szilárd állapot Kristályrács típusok
Oldatok Példaszámolások 1. Példa 2. példa 3. példa Elegyek
Kolligatív sajátságok
5 6 7
8
9
10
7/14
Voldott anyag Voldat térfogat%-os összetétel: φoa %=100·φoa mol : moláris koncentráció (molaritás) dm3 noldott anyag c= Voldat h g i moldott anyag tömegkoncentráció : ρoa = 3 dm Voldat 3 dm 1 hígítás : V= mol c mol molalitás (Raoult koncentráció) : kg noldott anyag moa = moldószer térfogattört: φoa =
c 2013/2014 I. félév, Horváth Attila
Másodlagos kötőerők H-híd kötés szilárd állapot Kristályrács típusok
Oldatok Példaszámolások 1. Példa 2. példa 3. példa Elegyek
Kolligatív sajátságok
1. feladat: 100 g vízben 22,0 g CaCl2 oldható fel. Az oldat sűrűsége 1,15 g/cm3 . Mekkora a CaCl2 tömegtörtje, móltörtje, koncentrációja, tömegkoncentrációja, molalitása, hígítása, a tömeg%-os és mól%-os százalékos összetétele? Mr (CaCl2 )=111, Mr (H2 O)=18 Megoldások: mCaCl 22g 2 1 wCaCl2 = m = =0,1803 CaCl2 +mvíz 22g + 100g 2 wCaCl2 %=100·wCaCl2 =100·0,1803=18,03% 3 nCaCl2 =
mCaCl
2 Mr (CaCl2 ) mH O 2
g = 11122g/mol =0,198
víz
4 xCaCl2 %=100·xCaCl2 =100·0,0344=3,44 % 5 Voldat =
moldat 100g+22g ρoldat = 1,15g/cm3 =106,1 nCaCl 0,198 mol
cCaCl2 = Voldat2 = 0,1061 6 V= 1c = 1,866 7 ρCaCl2 =
8/14
1 =0,536 mol/dm3
mCaCl
8 mCaCl2 =
dm3
2
Voldat
cm3 =0,1061 dm3
=1,866 mol/dm3
dm3 /mol
22 g = 0,1061 =207,4 g/dm3 dm3
nCaCl2 0, 198mol = =1,98 mol/kg mvíz 0, 1kg
c 2013/2014 I. félév, Horváth Attila
H-híd kötés szilárd állapot Kristályrács típusok
Oldatok Példaszámolások 1. Példa
mol
g nH2 O = Mr (H2 O) = 18100 g/mol =5,556 mol nCaCl mol 2 xCaCl2 = n = 0,198 0,198 +n mol+5,556 mol =0,0344 CaCl2
Másodlagos kötőerők
2. példa 3. példa Elegyek
Kolligatív sajátságok
2. feladat: Hány cm3 60,65 w%-os 1,51 g/cm3 sűrűségű kénsavoldatot kell bemérnünk 5 dm3 2,0 mol/dm3 koncentrációjú kénsavoldat elkészítéséhez? Mr (H2 SO4 )=98,08 Megoldás: I
I
I I
I
9/14
Szükséges nH2 SO4 =c·Voldat =2,0 mol/dm3 ·5 dm3 = 10,0 mol mH2 SO4 =nH2 SO4 ·Mr (H2 SO4 )=10,0 mol·98,08 g/mol= 980,9 g w% wH2 SO4 = =0,6065 100 mH2 SO4 980, 8 g moldat = = =1617,1 g wH2 SO4 0, 6065 moldat 1617, 1 g Voldat = = =1071 cm3 ρ 1, 51 g/cm3
c 2013/2014 I. félév, Horváth Attila
Másodlagos kötőerők H-híd kötés szilárd állapot Kristályrács típusok
Oldatok Példaszámolások 1. Példa 2. példa 3. példa Elegyek
Kolligatív sajátságok
cm3
mol/dm3
3. feladat: Hány 0,005 koncentrációjú ecetsavoldatot kell hígítani vízzel úgy, hogy 100 cm3 10−4 mol/dm3 koncentrációjú ecetsavoldatot kapjunk? Megoldás:
Másodlagos kötőerők H-híd kötés szilárd állapot Kristályrács típusok
Oldatok Példaszámolások
I
Készítendő oldathoz szükséges ecetsav: nes,vég =ces,vég ·Voldat,vég =10−4 mol/dm3 ·0,1 dm3 = 10−5 mol.
I
Hígítás során az anyagmennyiség állandó!! Ezért: nes,vég =nes,kiind =10−5 mol
I
Voldat,kiind. =
10−5 mol nes,kiin = =2·10−3 dm3 = ces,kiin 0, 005 mol/dm3
2,0 cm3
10/14
c 2013/2014 I. félév, Horváth Attila
1. Példa 2. példa 3. példa Elegyek
Kolligatív sajátságok
I
I I
Oldat: Speciális szilárd-folyadék vagy folyadék-folyadék, esetleg gáz-folyadék elegy, ahol az egyik anyag nagy feleslegben van a másik vagy többi anyaghoz képest, vagy az oldószernek (víz) kitüntetett szerepe van. Pl.: sóoldatok, kénsavoldat, ammóniaoldat. Gázelegyek: összetétel megadás parciális nyomásokkal. pi =xi p Folyadékelegyek: korlátozott elegyedés: Létezik olyan összetétel, ahol két különböző összetételű fázisra esik szét az elegy. (Pl.: víz-benzin) 2 korlátlan elegyedés: Bármilyen összetétel mellett homogén, egy fázisú marad az elegy. (Pl.: ecetsav-víz) 1
I
szilárd-folyadék elegy: Oldhatóság: Az a maximális mennyiségű anyag, melyet adott hőmérsékleten oldott állapotban lehet tartani. 2 Telített oldat: Adott körülmények között a maximális mennyiségű oldott anyagot tartalmazza. Újabb oldott anyag hozzáadása új fázis megjelenéséhez vezet. 1
11/14
c 2013/2014 I. félév, Horváth Attila
Másodlagos kötőerők H-híd kötés szilárd állapot Kristályrács típusok
Oldatok Példaszámolások 1. Példa 2. példa 3. példa Elegyek
Kolligatív sajátságok
I
Gáz-folyadék elegy: Henry törvény poldott a =KH ·xoldott a
I
Víz fázisdiagramja:
Másodlagos kötőerők H-híd kötés szilárd állapot Kristályrács típusok
Oldatok Példaszámolások 1. Példa 2. példa 3. példa Elegyek
Kolligatív sajátságok
I
12/14
Olvadáspont görbe, Gőznyomás görbe, Szublimációs görbe c 2013/2014 I. félév, Horváth Attila
I
Kolligatív sajátságok: A híg oldatok azon tulajdonságai, amelyek csak a részecskeszámtól, nem pedig azok anyagi minőségétől függenek. 1
Tenziócsökkenés: Az oldószer gőznyomása nem illékony oldott anyag hozzáadására a Raoult törvény szerint változik: poldószer =p0oldószer ·xoldószer
Mivel ∆p = p0oldószer − poldószer = p0oldószer − p0oldószer xoldószer = p0oldószer · (1 − xoldószer ) = p0oldószer xoldott anyag 2 Fagyáspontcsökkenés: ∆Tfagy = ∆TM,fagy · moldott a , ahol ∆TM,fagy a molális fagyáspontcsökkenés. (Alkalmazás: hűtőfolyadékok, utak sózása, moláris tömeg meghatározása) ∆Tm,fagy moldott a Utóbbi: Moldott a = · ∆Tfagy moldószer
13/14
c 2013/2014 I. félév, Horváth Attila
Másodlagos kötőerők H-híd kötés szilárd állapot Kristályrács típusok
Oldatok Példaszámolások 1. Példa 2. példa 3. példa Elegyek
Kolligatív sajátságok
3
4
Forráspont-emelkedés: ∆Tforr = ∆TM,forr · moldott a , ahol ∆TM,forr a molális forráspont-emelkedés. Alkalmazás: hűtőfolyadékok, moláris tömeg meghatározás. ∆Tm,forr moldott a · Utóbbi: Moldott a = ∆Tforr moldószer Ozmózis: Az oldószer molekulák áramlási jelensége egy félig átersztő hártyán keresztül, ami arra törekszik, hogy az oldott anyag koncentrációját a hártya mindkét oldalán kiegyenlítse. I
Felismerés XIX. sz. eleje, első mérés Pfeffer 1877 (π=2/3 atm 1%-os cukoroldatban!)
I
magyarázat van’t Hoff (1885) π=cRT Alkalmazás: fiziológiás sóoldat: πoldat =πsejt (0,9 w%-os NaCl oldat), moláris tömeg meghatározás (különösen nagy moláris tömegek esetén!) moldott a RT Utóbbi: Moldott a = πV
I I
I
14/14
c 2013/2014 I. félév, Horváth Attila
Másodlagos kötőerők H-híd kötés szilárd állapot Kristályrács típusok
Oldatok Példaszámolások 1. Példa 2. példa 3. példa Elegyek
Kolligatív sajátságok