BANK SOAL UJIAN KIMIA ORGANIK

Pharmacy Creative Club (PCC)

1

BANK SOAL UJIAN KIMIA ORGANIK MATERI: ENOL‐ENOLAT, KONDENSASI DKK Kimia Organik, so sweet banget Petunjuk pemakaian:

Bank soal berikut dikumpulkan dari soal-soal yang pernah diujikan tahun 1993 – 2005 Jangan kaget, karena ada beberapa soal yang ditulis dalam bahasa Inggris Soal bertanda bintang *) didepan nomor, merupakan soal dengan tingkat advanced. Jika anda bisa menyelesaikannya, bersiaplah untuk mendapat nilai A* di papan pengumuman nilai besok Anda bisa menggunakan buku acuan Organic Chemistry karangan T.W. Graham Solomon jika Anda kekurangan soal lantaran semua soal dalam naskah ini telah Anda sikat habis Jika Anda menemui kesulitan dalam mengerjakan soal, mintalah pertanggungjawaban sama yang bikin naskah bank soal ini. Ha..ha…. (Siapa ya yang bikin?? aku gak ikutikutan : )

1. UAS 1993 a. Senyawa karbonil yang mempunyai proton pada C α mudah untuk membuat senyawa enol atau enolat. Apakah nama fenomena di atas? Berikanlah reaksi pembentukan enol/enolat dalam suasana asam/basa? b. Asetofenon dapat diubah menjadi fenasil bromida melalui reaksi halogenisasi alfa. Tuliskan mekanisme reaksinya. 2. SP 2002 Asetil aseton dan sikloheksanon adalah senyawa karbonil yang dapat melakukan ketoenol tautomerisasi. a. Apa yang dimaksud dengan keto-enol tautomerisasi? Jelaskan. b. Dari kedua senyawa tersebut mana yang lebih suka berada dalam bentuk enol? Jelaskan. c. Tuliskan mekanisme keto-enol tautomerisasi dari asetil aseton yang di katalisis oleh asam/basa. CH3 – CO – CH2 – CO – CH3 Asetil aseton 3. SP 2002 Propil metil keton: CH3 – CH2 – CH2 – CO – CH3. a. Tulis dan jelaskan mekanisme sintesisnya. b. Metode sintesisnya disebut apa? c. Mana yang lebih bersifat asam : propil metil keton atau metil butanoat? Jelaskan jawaban Anda.

PCC Merupakan sebuah kelompok mahasiswa yang konsen terhadap pengembangan diri, leadership, dan merupakan kumpulan orang-orang yang kreatif, ehm..ada ralat, cenderung crazy malah. He..he…


2

4. UAS 1997 Senyawa 2-pentanon: CH3 – CO – CH2 – CH2 – CH3 dapat disintesis melalui reaksi ester asetoasetat. Tuliskan mekanismenya secara lengkap. 5. UAS 1993 Asam heksanoat dapat disintesis dari 1-bromobutana melalui reaksi Malonic esther synthesis. Tulislah mekanisme sintesis asam heksanoat dari 1-bromobutana. 6. UAS 2001 Metode sintesis (via) ester malonat dapat digunakan untuk mengubah n-butil bromida menjadi asam heksanoat. Tulislah mekanisme reaksinya secara jelas. Apa fungsi dari natrium etoksida pada reaksi di atas, dan mengapa proses dekarboksilasi mudah terjadi pada reaksi tersebut? Jelaskan jawaban Anda. 7.UAS 1997 a. Terangkan mengapa reaksi alkilasi enolat sangat bermanfaat dalam sintesis? b. Tuliskan mekanisme dari reaksi umum alkilasi enolat. c. Termasuk jenis reaksi substitusi apakah reaksi tersebut? 8. UAS 1993 Aseton dapat sebagai starting material dalam pembuatan bromoform melalui mekanisme halogenisasi enolat. Tulis mekanisme reaksi pembentukan bromoform tersebut. 9. UAS 2003 a. Tuliskan mekanisme reaksi substitusi α halogenisasi yang dikatalisis oleh basa dari aseton. b. Jika digunakan aseton sebagai starting material, maka produk monohalogenisasinya akan bersifat lebih asam atau lebih basa dibandingkan asetonnya? c. Apakah nama reaksi tersebut dan beri contoh nama produk yang dihasilkannya. 10. UAS 2003 Propenal direaksikan dengan dimetil malonat dengan katalis natrium etoksida. a. Tulis mekanisme reaksinya. b. Sebutkan mana yang sebagai donor dan akseptor elektron. c. Apakah nama reaksi tersebut? 11. UAS 2002 Reaksi kondensasi karbonil (misal: aldol kondensasi) dan reaksi substitusi α senyawa karbonil berlangsung di bawah kondisi basa di mana kondisi reaksinya adalah sangat mirip. Bagaimana kita dapat memilih bahawa hanya satu reaksi saja yang dapat berlangsung? a. Terangkan jawaban Anda. b. Beri masing-masing satu contoh mekanisme reaksinya.



3

12. UAS 2002 Senyawa asetil aseton (2,4-pentanadion)dan p-hidroksi, m-metoksi benzaldehid (vanilin) direaksikan dalam pelarut etanol dengan adanya basa (butil amina). a. Tipe reaksi apa yang terjadi? (Aldol, Claisen dst) b. Terangkan mengapa reaksi tersebut bisa terjadi? c. Tulis mekanisme reaksinya. 13. UAS 2001 Jika asetaldehid bereaksi dengan propionaldehid dalam suasana alkalis maka reaksi apa yang akan terjadi? Tuliskan reaksi umumnya serta berapa produk yang terjadi, dan apa nama-nama roduk tersebut. 14. UAS 2001 Etil asetoasetat dapat dibuat dari etil asetat dengan menggunakan reaksi kondensasi Claisen. Tulislah reaksinya secara lengkap dan mengapa kondisinya harus super dry? 15. SP 2003 Siklopentanon direaksikan dengan dimetil amina (amina skunder) dalam suasana asam pH ± 5, akan menghasilkan senyawaan enamina (langkah 1). Enamina dapat direaksikan dengan α,β unsaturated karbonil (3-buten-2-on) sebagai langkah 2, untuk mendapatkan senyawaan diketon (sintesis monoketon → diketon) a. Tuliskan mekanisme reaksinya secara lengkap. b. Mengapa langkah 1 perlu katalis asam pada pH ±5? Apa yang terjadi jika pH diturunkan menjadi ±1-2? Jelaskan jawaban Anda. c. Apa nama keseluruhan reaksi tersebut? Apa nama reaksi pada langkah 1? Apa nama reaksi pada langkah 2? 16. SP 2003 UAS 2005 Benzaldehid direaksikan dengan p-kloro-asetofenon dengan katalis basa. a. Tuliskan mekanisme reaksinya. b. Produk yang terjadi termasuk senyawa golongan apa? c. Apa nama dari reaksi tersebut? *17. BARBITURAT Dietil malonat direaksikan dengan urea, dengan kehadiran natrium etoksida menghasilkan senyawa yang disebut asam barbiturat. a. Tuliskan mekanisme reakasinya. b. Tuliskan beberapa bentuk tautomer dari asam barbiturat.



4

O

H2N

COC2H5

C

2HC

C

C2H5O-+Na O

H C

O

or

N 3

2

H2N

COC2H5

N

H2C

- 2 Et-OH

O

H

O

C O

O

N O

H

4

1

5 6

N

O

H

*18. Reaksi STORK-ENAMINA Tunjukkan bagaimana kamu memainkan enamina untuk sintesis senyawa berikut. A

O

B

O

O O

O

C

O

D

OEt O

*19. SINTESIS VIA ESTER ASETOASETAT: Sintesis aseton tersubstiusi alfa Buatlah : a. 2-heptanon b. 3-butil-2-heptanon c. 4-fenil-2-butanon via etil asetoasetat *20. SINTESIS VIA ESTER MALONAT: Sintesis asam asetat tersubstitusi alfa Outline all steps in a malonic ester synthesis of each of the following: a. pentanoic acid b. 2-methylpentanoic acid c. 4-methylpentanoic acid *21. INTERDISPLINER NIH …. Dalam proses biokimia, ketika Daur Asam Sitrat, Pak Mulyadi sering menyebut-nyebut asam glutarat. Senyawa ini bisa disintesis via ester malonat lho. Dalam hal ini digunakan 2 mol sodiomalonic ester dan dihaloalkana. Tuliskan mekanisme reaksinya.



5

COOC2H5

O

O

2CO2 CH2I2

:C

2Na

HO

4C2H5OH

OH

COOC2H5

22. REAKSI CLAISEN-SCHMIDT Reaksi Claisen-Schmidt yaitu ketika digunakan keton atau aldehid sebagai salah satu komponen dan terjadi reaksi aldol silang, dimana keton atau aldehid tersebut tidak bisa melakukan self-condense karena tidak mempunyai hidrogen alfa. Produk akhir yaitu berupa senyawa double bond yang terkonjugasi dengan gugus karbonil. Contoh: O O

O

-

OH

C6H5CH=CHCCH3 O

100 C

C6H5CH

4-fenil-3-buten-2-on (benzal aseton) O

O

O -

C6H5CH

OH 20OC

1,3-difenil-2-propen-1-on (benzalasetofenon)

a. Tuliskan mekanisme reaksinya Contoh penting dalam industri dari penerapan reaksi ini yaitu pada produksi vitamin A. Reaksi antara geranial dan aseton menjalani tipe reaksi ini. O

O O H

NaOEt EtOH -5oC

Geranial

Pseudoionon

*b. Tuliskan mekanisme reaksinya *23. KONDENSASI DENGAN NITRIL Hidrogen alfa senyawa nitril juga bersifat asam. Konstanta keasaman asetonitril (CH3CN) yaitu 10-25 (pKa ~ 25). Nitril yang punya H alfa menunjukkan keasaman yang serupa, sehingga bisa melakukan kondensasi setipe aldol. Contoh: kondensasi benzaldehida dengan fenilasetonitril berikut.



6

O

CN

H CN

-OEt Et-OH

Tuliskan mekanisme reaksinya. *24. SIKLISASI VIA KONDENSASI ALDOL Kondensasi Aldol menawarkan jalan yang menyenangkan untuk sintesis molekul dengan cincin 5 atau 6. Ini bisa dilakukan dengan adanya reaksi intramolekular kondensasi aldol menggunakan aldehid, keto-aldehid atau senyawa diketon sebagai substrat. Pada reaksi ini sering terjadi formasi enolat, namun enolat dari sisi keton cenderung mengadisi gugus karbonil aldehid. Ini terjadi karena karbonil aldehid lebih reaktif karena distabilkan hanya 1 R, dampaknya yaitu lebih suka diserang nukleofil (enolat dari keton). Contoh: O O

O

OHH

a. Tuliskan mekanisme reaksinya. b. What starting compound would you use in aldol cyclization to prepare each of the following? O

O

(1)

O

(3)

(2)

25. ADISI MICHAEL Adisi Michael terjadi ketika ion enolat bereaksi dengan senyawa α,β-unsaturated karbonil, kemudian dilanjutkan dengan pengasaman. Contoh:

O

O

O

C6H5CH=CH-COC6H5

a. Tuliskan mekanisme reaksinya PCC Merupakan sebuah kelompok mahasiswa yang konsen terhadap pengembangan diri, leadership, dan merupakan kumpulan orang-orang yang kreatif, ehm..ada ralat, cenderung crazy malah. He..he…


7

Lebih lanjut dari adisi Michael yaitu reaksi Robinson Annulation yaitu pembentukan cincin karena reaksi aldol. Contoh: reaksi antara 2-metil-1,3-sikloheksadion dan metil vinil keton. O

O O

O

O

*b. Tuliskan mekanisme reaksinya c. Manakah yang lebih asam: 2-metil-1,3-sikloheksadion atau sikloheksanon? d. The following reaction illustrates the Robinson annulation reaction. Give mechanisms for the steps that occur. O O

base

O

26. KONDENSASI CLAISEN Merupakan reaksi pembentukan β-keto ester yang terjadi antara reaksi ester dengan ester. Contoh senyawa produk yang merupakan β-keto ester yaitu ester asetoasetat yang merupakan reagen penting dalam sintesis via ester asetoasetat. (Soal 19). Tipe reaksi yang terjadi pada kondensasi Claisen yaitu reaksi SNA (Substitusi Nukleofil Asil) dari ion enolat (enolat dari ester) dengan ester. Ester merupakan senyawa yang punya leaving group (inilah perbedaan dengan reaski aldol yakni aldehid dan keton yang tidak punya leaving group sehingga menjalani reaksi adisi nukleofil). Etil asetoasetat dibuat dari kondensasi 2 mol etil asetat dalam kondisi basa. Tuliskan mekanisme reaksinya. *27. KONDENSASI KNOEVENAGEL Knoevenagel condensations in which the active hydrogen compound is a β-keto ester or a β-diketone often yield products that result from one molecule of aldehyde or ketone and two molecules of the active methylene component. For example:

base R

O R

CH2(COCH3)2

CH(COCH3)2 R R'

CH(COCH3)2

Suggest a reasonable mechanism that will account for the formation of these products.



8

*28. α-SELENISASI: Sintesis α,β-unsaturated karbonil Ada beberapa tahap mekanisme konversi 2-metilsikloheksanon menjadi senyawa berikut: O

1. Litium enolat bereaksi dengan benzenselenilbromida (C6H5SeBr) menghasilkan produk C6H5Se-group pada posisi alfa. 2. Oksidasi α-fenilseleno keton dengan peroksida (H2O2) 3. Eliminasi intramolekular yang terjadi spontan pada atom oksigen yang bermutan negatif Soal: a. Tulis mekanisme reaksinya b. Senyawa hasil sintesis ini merupakan senyawa α,β-unsaturated karbonil yang sangat berguna pada reaksi adisi Michael (Soal 25). Tuliskan mekanisme reaksi antara senyawa produk soal 28 dengan senyawa siklohekasanon (struktur ada di soal 25). *******29. DIPHENHYDRAMINE The prototype of the antihistamines, diphenhydramine (also called Benadryl), can be synthesized by the following sequence of reactions. (a) Give structures for diphenhydramine and for the intermediates A and B (b) Comment on a possible mechanism for the last step of the synthesis Benzaldehyde

(1) C6H5MgBr, (2) H3O+

B (C13H11Br)

PBr3 A

C13H12O

(CH3)2NCH2CH2OH

diphenhydramine (C17H21NO)

30. Siapa pencipta lagu Rayuan Pulau Kelapa? A. Kusbini B. Ibu Sud Tdk ada jawaban yang benar 31. 32.

C. WR Supratman D.

. PCC Merupakan sebuah kelompok mahasiswa yang konsen terhadap pengembangan diri, leadership, dan merupakan kumpulan orang-orang yang kreatif, ehm..ada ralat, cenderung crazy malah. He..he…

BANK SOAL UJIAN KIMIA ORGANIK

Recommend Documents