Aplikace anaerobního membránového bioreaktoru pro čištění farmaceutických odpadních vod aneb zkušenosti a výsledky z odborné zahraniční stáže 3. 12. 2013 Lukáš Dvořák
[email protected]
Seminář CxI | Liberec | 3.12.2013
Obsah prezentace
kde jsem byl na stáži
co jsem tam dělal – práce vs. volný čas
princip anaerobního membránového bioreaktoru
výhody a nevýhody technologie
aplikační potenciál
vybrané výsledky
shrnutí
Seminář CxI | Liberec | 3.12.2013
Kde jsem byl
v Basileji (Švýcarsko)
Fachhochschule Nordwestschweiz
Institut für Ecopreneurship
supervisor: prof. Dr.-Ing. Thomas Wintgens
Seminář CxI | Liberec | 3.12.2013
Seminář CxI | Liberec | 3.12.2013
Pracovní náplň
provoz, optimalizace a detailní monitoring anaerobního MBR
poloprovozní jednotka (50 l) s keramickou membránou (UF 50 kDa)
AnMBR určen pro čištění farmaceutických OV
zvyšování látkového zatížení s ohledem na hraniční stavy
kontroly i jiných poloprovozních MBR
aktivity se studenty a praktikanty
Seminář CxI | Liberec | 3.12.2013
Co je to AnMBR
nová inovativní technologie
spojení anaerobních procesů (biodegradace organických látek) a membránové separace
anaerobní procesy -
produkce bioplynu (CH4 a CO2)
-
zdroj energie
membrána -
specifické podmínky v reaktoru
-
vysoká kvalita odtoku – bez nerozpuštěných látek
Seminář CxI | Liberec | 3.12.2013
Princip technologie
biodegradace organických látek -
hydrolýza
-
acidogeneze
-
acetogeneze
-
metanogeneze
Zdroj: http://www.clarke-energy.com
Seminář CxI | Liberec | 3.12.2013
Princip technologie membrána umožňuje
-
retenci metanogenních či specifických MO v systému ↑ produkce bioplynu či odstraňování specifických složek OV
-
vysokou kvalitu odtoku – nezávislá na separačních vlastnostech biomasy
-
rychlejší náběh technologie vs. konvence
Seminář CxI | Liberec | 3.12.2013
Výhody AnMBR produkce bioplynu – spalování, výroba elektrické energie
1 kg CHSKodst. ≈ 0,35 m3 CH4; 1 m3 BP ~ 60 % CH4 ≈ 0,6 KWh
vysoká účinnost odstranění organických látek
vysoké stáří a koncentrace kalu (i nad 50 g·l-1) -
nízká produkce kalu – ↓ provozních nákladů
-
minimalizace event. toxického působení složek OV
možnost provozu při vysokém zatížením biomasy menší reaktory
rychlý „nájezd“ technologie v případě „složitých“ OV
Seminář CxI | Liberec | 3.12.2013
Nevýhody AnMBR
zanášení membránového povrchu – nejvýznamnější faktor!
nutnost čištění membrán
horší filtrovatelnost anaerobního kalu rychlejší zanášení, více energie na dosažení požadovaného hydraulického výkonu
vyšší investiční náklady
složitější provoz systému vyšší nároky na obsluhu a údržbu
Seminář CxI | Liberec | 3.12.2013
Potenciály AnMBR
zejména při čištění průmyslových a zemědělských OV (CHSKCr přítoku > 5 g·l-1)
↑ potenciálu s ohledem na úspory vody, monotónně orientované výroby a provozy, důraz na znovuvyužití vody aj.
extrémní podmínky a složení OV: vysoký obsah NL, tuků, olejů, teplota, salinita, koncentrované a toxické OV, rychlé a velké změny v zatížení – snadnější adaptace biomasy -
konvenční technologie = degranulace a ↓ aglomerace biomasy, ↓ aktivity mikroorganismů – AnMBR eliminace problémů
možnost využít odtok z AnMBR
Seminář CxI | Liberec | 3.12.2013
Vybrané výsledky
schéma a foto poloprovozní jednotky AnMBR
Seminář CxI | Liberec | 3.12.2013
Vybrané výsledky
původní uspořádání AnMBR neutralizace pH ~ 7
H+
OH-
bioplyn permeát
pH
AnMBR farmaceutická OV
Seminář CxI | Liberec | 3.12.2013
Vybrané výsledky
problémy vůči původnímu plánu rozfázování provozu
fáze 1 - pouze farmaceutické OV – velké fluktuace ve složení instalace vyrovnávací nádrže před reaktor
fáze 2 - mix farmaceutických OV a vybraného rozpouštědla vážné problémy a kolaps systému
fáze 3 - mix farmaceutických OV a MeOH – adaptace biomasy na MeOH ( pak přídavek nových/dalších odpadních rozpouštědel)
Seminář CxI | Liberec | 3.12.2013
Vybrané výsledky
složení farmaceutických OV (příklad – časté změny) - voda 14,7 %
- metanol 62,5 % - etanol 6,4 % - aceton 0,5 % - metylenchlorid 6,9 % - tetrahydrofuran 0,4 % - etylacetát 2,8 % - toluen 2,1 % - Namon. 2,7 %
Seminář CxI | Liberec | 3.12.2013
Měřené parametry
analýzy vzorků přítoku, odtoku, bioplynu a biomasy
CHSKCr, BSK5, hodnota pH, koncentrace Ncelk. a Pcelk.
množství a obsah CH4 v bioplynu (GC)
koncentrace těkavých mastných kyselin (VFA) na GC – důležitý parametr pro řízení anaerobních procesů
vlastnosti anaerobní biomasy - koncentrace - metabolická aktivita - mikroskop - velikost částic
Seminář CxI | Liberec | 3.12.2013
CHSKCr Fáze 1
Seminář CxI | Liberec | 3.12.2013
prům. odstr. CHSKCr 80%
400-1400 mg·l-1 v odtoku
BSK : CHSK (přítok) >0,7
BSK : CHSK (odtok) 0,2
Produkce BP Fáze 1
Seminář CxI | Liberec | 3.12.2013
produkce BP koresponduje s látkovým zatížením biomasy/konc. CHSK v přítoku
platné jen do určité míry – poté přetížení systému a kolaps
Testy aktivity Fáze 1
stand. podmínky: CHSK 1 g·l-1, 35°C, X 1,5 g·l-1
Seminář CxI | Liberec | 3.12.2013
Fáze 2
směs farmaceutických OV s vybraným odpadním rozpouštědlem
instalace automatického vzorkování
Seminář CxI | Liberec | 3.12.2013
Fáze 2
cíl: zvyšovat zatížení vybraným odpadním rozpouštědlem
rozložitelnost předem ověřena v lab. podmínkách
plán
realita
0.80 0.60 0.40 0.25
Seminář CxI | Liberec | 3.12.2013
0.21 0.15
0.09
CHSKCr
Fáze 2
Seminář CxI | Liberec | 3.12.2013
kolaps systému po zahájení dávkování rozpouštědla
ukončení dávkování
dávkován opět pouze MeOH
Produkce BP Fáze 2
Seminář CxI | Liberec | 3.12.2013
konst. obsah CH4 v BP cca 60%
kolaps systému dobře patrný – velmi rychlý pokles produkce BP
Koncentrace VFA Fáze 2
Seminář CxI | Liberec | 3.12.2013
prudký nárůst koncentrací C2 (více jak 200krát)
↓ hodnoty pH
nárůst i C3
konc. C4 a C6 bez výrazných změn
nový neznámý pík na cca 8. minutě (před C2)!
Testy aktivity Fáze 2
farmaceutická OV OV + MeOH OV + rozpouštědlo OV + MeOH
Seminář CxI | Liberec | 3.12.2013
Fáze 3
směs nových farmaceutických OV s MeOH
instalace recyklu přítoku – eliminace problémů se změnou složení OV
Seminář CxI | Liberec | 3.12.2013
Fáze 3
cíl: adaptace biomasy na vysoké koncentrace MeOH, poté dávkování dalšího „lepšího“ rozpouštědla 0.80 0.58→0.30
0.60
plán
realita
0.40 0.25
Seminář CxI | Liberec | 3.12.2013
0.35-0.41 0.20-0.29
0.46
CHSKCr Fáze 3
↑ doby zdržení v reaktoru o 50 %
Seminář CxI | Liberec | 3.12.2013
pomalé zvýšení zatížení biomasy OK
rychlejší zvýšení zatížení – problémy
proč? – přetížení či málo spec. MO?
Produkce BP Fáze 3
Seminář CxI | Liberec | 3.12.2013
produkce BP korespondovala ± se zatížením biomasy
vliv akumulace v reaktoru
Koncentrace VFA Fáze 3
Seminář CxI | Liberec | 3.12.2013
↑ VFA s vyšším zatížením, ale nižší než při prvním přetížení (až 450 mg·l-1)
žádné změny (pokles) v hodnotě pH
Testy aktivity Fáze 3
den -7 (obnovení po „otravě“) den 7 (3. fáze provozu) den 21 den 35 (↑ zatížení na 0,6 gCHSK/(g·d))
Seminář CxI | Liberec | 3.12.2013
Závěr
inovativní technologie
slibná alternativa pro aerobní MBR
energetický zdroj; bez nutnosti dodávat kyslík jako v aerobních MBR
vhodné pro extrémní podmínky a složení OV: teplota, salinita, koncentrované a toxické OV, velké a rychlé kolísání ve složení přítoku, zatížení apod.
možnost eventuálního využití odtoku na závlahy (s ohledem na původ OV!)
nutnost dalšího testování zejména s ohledem na zanášení membrán – kritický faktor pro plno-provozní aplikace!
Seminář CxI | Liberec | 3.12.2013
Děkuji za pozornost. Prostor pro Vaše otázky.
Seminář CxI | Liberec | 3.12.2013