www.ceskarafinerska.cz
Revamp hydrokrakové jednotky České rafinérské
Ing. Milan Vitvar ČESKÁ RAFINERSKÁ, a.s.
www.ceskarafinerska.cz
Obsah Hydrogenace Jednotka PSP Společné milníky rafinérie a jednotky PSP, I. revamp Synergie rafinerií a ethylenové jednotky,II. Revamp Hlavní principy modifikací Výhody intenzifikace hydrokraku Výhody intenzifikace hydrokraku Závěr
Revamp hydrokrakové jednotky
www.ceskarafinerska.cz
Hydrogenace Hydrogenace byly objeveny ve 30. letech min. století v rámci vývoje procesů pro zpracování uhlí spol. IG Farben. V tomto období byly objeveny i katalytické účinky některých kovů a jejich sirníků. Dostaly se do zpracování ropy v r. 1929, kdy IG Farben prodala patentová práva Essu
Hydrogenace, používané později ve zpracování ropy, byly nejčastěji v mírné formě jako hydrogenační rafinace. Pokud existovaly hydrokraky, jednalo se o procesy využívající méně aktívní katalyzátory na alumosilikátovém nosiči a pracující s velkými objemy katalyzátoru. V roce 1965 postavila americká společnost Unocal v Los Angeles první moderní hydrokrak, pracující se dvěma katalytickými systémy předrafinačním a krakovacím. katalytickými systémy Využití zeolitických katalyzátorů pro krakování bylo převratným aktem, který umožnil rozvinutí veškerých předností procesu hydrokrakování – zejména jeho předností procesu hydrokrakování vysokou variabilitu a flexibilitu. vysokou variabilitu a flexibilitu. Revamp hydrokrakové jednotky
www.ceskarafinerska.cz
Jednotka PSP V 80.letech započala příprava výstavby nové hydrokrakovací jednotky v Záluží. Koncepce narážela na stále limitovanou spotřebu pohonných hmot v Československu a na záměr postavit hydokrakovací jednotku ve Slovnaftu. Byla proto zvolena forma mírného hydrokraku, kde hlavním produktem byl nezkonvertovaný olej pro ethylenovou jednotku. Řešení umožnilo uvolnit plynový olej a benzín (používaný původně pro ethylenovou jednotku) pro potřebu výroby paliv a nahradit je surovinou pocházející z hluboké přeměny ropy. Byla vybrána technologie firmy Unocal (USA), pracující za vysokého tlaku při mírné konverzi, cca 40 – 50 %. Synergie rafinérie a ethylenové jednotky byly takto maximálně využity. Výtěžková struktura žádaných petrochemických produktů z hydrokrakové suroviny je podobná struktuře z benzínu – zatímco zvolená technologie mírného hydrokrakování ušetřila mnoho zatímco zvolená technologie mírného hydrokrakování ušetřila mnoho energií a vodíku.
Revamp hydrokrakové jednotky
www.ceskarafinerska.cz
Štěpná jednotka pracuje při tlaku 16,0 – 17,0 MPa. První reaktor je určen k odsíření, 17,0 MPa. První reaktor je určen k odsíření, denitrifikaci suroviny a k sycení aromátů, surovina se hluboko prorafinuje. Reaktor má dominantní vliv na snížení indexu BMCI, což je index charakterizující míru rafinace nezkonvertovaného zbytku a je klíčovým parametrem pro další zpracování produktu v ethylenové jednotce. Ve druhém reaktoru, který je vybaven zeolitickým katalyzátorem, dochází zejména ke štěpení těžkých podílů. Jednotka se provozuje spolehlivě více než 20 let a stala se oporou rafinérie v řešení technologických přeměn, které si vyžadoval další vývoj. Změny vycházely zejména z respektování požadavků na ekonomii výroby a z legislativy na ochranu životního respektování požadavků na ekonomii výroby a z legislativy na ochranu životního prostředí.
Revamp hydrokrakové jednotky
www.ceskarafinerska.cz
Společné milníky rafinérie a jednotky PSP I. Revamp jednotky Ke konci devadesátých let legislativa na ochranu životního prostředí utlumuje v České republice prodej topných olejů s vysokým obsahem síry. Rafinérie stále vyráběla vyšší množství této komodity. Alternativou byla výstavba visbreakingové jednotky s vakuovou fleší, která ale produkovala určité množství vakuového destilátu. Další vakuové destiláty byly uvolněny z mísení topných olejů. Nutností se proto stává první intenzifikace, kdy se výkon jednotky zvyšuje z původních 100 t/h při nízké konverzi na 130 t/h. Intenzifikace vycházela z využití projektových rezerv, a proto nebylo uskutečněno mnoho změn uvnitř jednotky s výjimkou změn v obsazení katalyzátoru. s výjimkou změn v obsazení katalyzátoru.
Revamp hydrokrakové jednotky
www.ceskarafinerska.cz
Synergie rafinerií a ethylenové jednotky, II. Revamp Hydrokrakové jednotky bývají považovány za zvlášť výhodné pro výrobu bezsirných paliv (paliva do 10 ppm síry). Plynový olej z hydrokrakové jednotky České rafinérské obsahuje pod 10 ppm síry. Je proto výhodnou komponentou. V roce 2002 získávají pracovníci ČeR prostřednictvím ČAPPO informaci o nadcházející dieselizaci motorového parku připravované v Evropě v důsledku parametru emise CO 2 na km jízdy. Využití naftového motoru se stává nutností a situace bude mít obrovský vliv na změnu proporcí výroby/spotřeby motorové nafty a autobenzínu. Česká rafinérská musela řešit tento vývoj pro obě své rafinérie. rafinérie.
Revamp hydrokrakové jednotky
www.ceskarafinerska.cz
Nová evropská legislativa výroby čistých paliv a dieselizace osobní a komerční přepravy dieselizace osobní a komerční přepravy způsobuje změnu podmínek na trhu paliv podmínek na trhu paliv Předpověď z r. 2002, že v Evropě bude do roku 2015 chybět 15 mil. t motorové nafty a 10 mil. t autobenzínu bude přebývat, se začíná naplňovat i na českém trhu. V Evropě jsou současné prognózy ještě horší. V této situaci nastává problém s uplatněním fluidně krakovacích jednotek. krakovacích jednotek.
Revamp hydrokrakové jednotky
www.ceskarafinerska.cz
Situace v trendu spotřeby autobenzínu a motorové nafty v České republice Situace v trendu spotřeby autobenzínu a motorové nafty v České republice
Revamp hydrokrakové jednotky
www.ceskarafinerska.cz
Uspořádání hydrokrakovací a ethylenové jednotky nabídlo synergii. Zvýšení konverze a výkonu hydrokraku může přispět ke zvýšení výroby motorové nafty a naopak deficit ve výrobě nezkonvertovaného oleje povede k použití nadbytečného benzínu jako suroviny pro ethylenovou jednotku. Na tomto principu byla založena druhá intenzifikace jednotky. Návrh byl vypracován ve spolupráci se SGSI a využíval možnosti vyšší konverze (až 71 %) a vyššího výkonu (do 160 t/h). Z technologických principů se jedná především o: maximální využití objemu stávajících reaktorů pro větší množství katalyzátoru použití moderních distribučních pater dosažení maximálního výtěžku středních destilátů úprava destilační sekce úprava destilační sekce
Revamp hydrokrakové jednotky
www.ceskarafinerska.cz
Hlavní principy modifikací Reaktory Zvětšení množství katalyzátoru, instalace HD rozdělovacích pater Předehřívač cirkulačního plynu Zvýšení výkonu vložením další konvekční sekce Chladič odtahu reaktoru Rozšíření Nástřikové čerpadlo Nový motor, úprava Cirkulační kompresor Úprava Čerpadla promývací vody Výměna Výměna
Revamp hydrokrakové jednotky
www.ceskarafinerska.cz
Hlavní principy modifikací (pokračování) Úprava destilační sekce Přepatrování debutanizéru, frakcionátoru a redestilace benzínu, instalace odběrového patra pro letecký petrolej, instalace druhého předehřívače pro frakcionátor, modifikace teplovýměnného systému a čerpadel Využití stávajícího objemu reaktorů, pokroku v chemickém inženýrství Využití stávajícího objemu reaktorů, pokroku v chemickém inženýrství a katalytické chemii
Revamp hydrokrakové jednotky
www.ceskarafinerska.cz
Hlavní proměnné Konverze (40 Konverze (4071%) – Katalyzátor, výtěžkové schéma Surovina a její kvalita, obsah síry, dusíku, Conradsonův zbytek, obsah kovů, přítomnost těžkých frakcí BMCI nezkonvertovaného oleje (při vyšší konverzi výhodnější pro etylenovou jednotku) Výtěžek středních destilátů a jejich kvalita
Katalyzátory v současné době Rafinační: Hydrokrakovací:
Revamp hydrokrakové jednotky
KF848 1.3 Q HC26L/HC43LT
Simulace možností ve způsobu řešení reakční sekce Simulace možností ve způsobu řešení reakční sekce Case
1a
1b
2a
2b
3a
3b
4a
4b
5
6
7
Nb of reactors
2
2
2
2
3
3
3
3
4
4
4
Pretreating catalyst
DN 3100
DN 3100
DN 3100
DN 3100
DN 3100
DN 3100
DN 3100
DN 3100
DN 3100
DN 3100
DN3100
Cracking catalyst
Z 623
Z 623
Z673
Z 673
Z 623
Z 623
Z673
Z 673
Z 623
Z 673
Z 623
Throughput (t/h)
160
160
160
160
160
160
160
160
160
160
160
Operating mode
OT
OT
OT
OT
OT
OT
OT
OT
OT
OT
R (CFR=1.2)
Vcat1 (m3)
83.0
83.0
83.0
83.0
83.0
83.0
83.0
83.0
83.0
112.0
83.0
Vcat2 (m3)
58.0
58.0
58.0
58.0
141.0
141.0
141.0
141.0
199.0
170.0
199.0
Runlength cat1 (years)
2.0
1.5
2.0
1.5
1.6
2.0
3.0
2.0
2.5
4.0
1.5
Runlength cat2 (years)
2.0
1.5
2.0
1.5
1.6
2.0
3.0
2.0
2.5
4.0
1.5
Plant conversion (%woff)
56.5
60.9
68.2
73.8
80.0
76.0
80.0
89.1
80.0
80.0
95.0
H2S
1.8
1.8
1.8
1.8
1.8
1.8
1.8
1.8
1.8
1.8
1.8
NH3
0.2
0.2
0.2
0.2
0.2
0.2
0.2
0.2
0.2
0.2
0.2
H2O
0.3
0.3
0.3
0.3
0.3
0.3
0.3
0.3
0.3
0.3
0.3
C1C4
1.5
1.8
2.4
3.0
3.8
3.2
3.7
5.6
3.7
3.8
4.5
Naphtha (C5130 deg C)
7.5
9.1
14.0
16.9
19.3
16.9
21.5
28.8
19.6
21.4
24.1
Kerosene (130250 deg C)
19.0
21.6
26.5
29.8
33.6
31.3
33.7
37.9
33.7
33.4
40.6
Gasoil (250370 deg C)
27.8
27.8
24.9
23.8
23.3
24.4
21.1
17.2
22.9
21.4
25.8
Hydrowax (370+ deg C)
43.5
39.1
31.8
26.2
20.0
24.0
20.0
10.9
20.0
20.0
5.0
Total yield
101.6
101.7
101.9
102.1
102.3
102.2
102.3
102.6
102.3
102.3
102.4
Total middle distillate
46.8
49.4
51.4
53.6
56.9
55.8
54.7
55.1
56.7
54.8
66.4
Yields (%woff)
Revamp hydrokrakové jednotky
www.ceskarafinerska.cz
Projekt intenzifikace Projektové činnosti BDEP a prováděcí projekt Projektové činnosti zpracován firmou ABB Lummus ( CB &I) EPC fázi (realizaci) rovněž uskutečnila ABB Lummus Celkové náklady: 680 mil. Kč Kontrakt podepsán 13. 4. 2006 Jednotka byla předána k najetí 10. 11. 2007 Převážná část aktivit proběhla během zarážky 2007 Najetí zařízení na plný výkon proběhlo bez vážnějších problémů Garanční test odhalil příležitosti ke zlepšení v debutanizační koloně a několik menších závad v jiných celcích – budou řešeny v odstávce 2009 budou řešeny v odstávce 2009 Revamp hydrokrakové jednotky
www.ceskarafinerska.cz
Výhody intenzifikace hydrokraku Unikátní příležitost pro řešení naléhavých problémů současné doby Využití synergií celku Úloha ve výrobě čistých paliv, zvláště motorové nafty Zlepšení podmínek pro ethylenovou jednotku – výrazné Zlepšení podmínek pro ethylenovou jednotku zlepšení BMCI, výrazný pokles obsahu aromátů ( ze 20 na 11 % hm), vyšší poměrové zastoupení benzínu v surovinách pro EJ Možnost výroby leteckého petroleje hydrokrakováním Lepší využití obou rafinérií, zvýšení konverze, Minimalizuje či eliminuje výrobu topných olejů Přiměřené náklady na projekt Přiměřené náklady na projekt
Revamp hydrokrakové jednotky
www.ceskarafinerska.cz
Závěr Česká rafinérská zintenzifikovala hydrokrakování v rafinerii Litvínov dostatek vodíku vyráběného Unipetrolem parciální oxidací těžkých ropných zbytků 3 jednotky (2 původní jednotky a hydrokrak firmy Unocal) poslední intenzifikace jednotky Unocal řeší zvyšující se poptávku po motorové naftě a výrazně zvýšuje rafinérskou marži maximální uplatnění synergií v litvínovském areálu maximální uplatnění synergií v litvínovském areálu
Revamp hydrokrakové jednotky
www.ceskarafinerska.cz
Děkuji za pozornost pozornost
Ing. Milan Vitvar Tel : 476 164 477 Email :
[email protected] mail :
[email protected]