Quiz – Aromatické uhlovodíky 1. Určete, které z následujících molekul splňují podmínku aromaticity podle Hückelova pravidla: N
CH2 N
CH2 B
A
E CH3 N
CH3
CH2
N CH3
CH2 F
O
CH3
N H2C
N H
D
C
CH2 H2C
N S
J
I
H
G
2. Určete, které z následujících molekul splňují podmínku aromaticity podle Hückelova pravidla: CH3 N
N CH2
N
S
B
A
H3C
D
C
F
N
N
N
Br
Br
N
H2C
CH3
N
CH3
N J
I
H
G
CH3
E
N H3C
N
3. Určete, které z následujících iontů a radikálů mají aromatický charakter.
A
B
C
D
E
G
F
22K+ H
I
J
K
L
M
1
4. Typickou reakcí pro aromatické sloučeniny je aromatická elektrofilní substituce, při níž elektrofil reaguje s aromatickým jádrem. Proto je v tomto příkladu vaším úkolem správně určit elektrofily mezi následujícími molekulami a ionty. a) CH4 b) BF3 c) H2O d) NO2+ e) Br+ f) NH3 g) CH2=CH2 h)Br 5. Rozhodněte, které z následujících aromatických sloučenin splňují podmínku: a) podléhají nitraci (SEAr) rychleji a snadněji než benzen. b) poskytují meta substituované deriváty při bromaci (SEAr). CH3 O OCH3 SO3H CO2H N(CH3)2
B
A Br
C N(CH3)3
H N
D
E
F
C(CH3)3
H
O G
H
NO2
O I
J
K
L
6. Každá z níže zobrazených sloučenin obsahuje dva aromatické (benzenové) kruhy. Určete, na kterém z nich především bude probíhat aromatická elektrofilní substituce (jako např. bromace nebo nitrace) a vyznačte do které polohy (jaký bude hlavní produkt takovéto SEAr). a)
b)
O
CH3 N S O O
O
c)
d)
O
O
CH3 N O
2
e)
H3C N N H3C
f)
O
O
O
CH3 CH3
7. Napište mechanismus reakce acetanhydridu s benzenem v přítomnosti AlCl3.
O +
H3C H3C
O
AlCl3
O 8. Reakcí benzenu a příslušného acylhalogenidu nebo anhydridu připravte následující látky: a) n-butylbenzen b) (CH3)2CHCH2CH2C6H5 c) benzofenon d) 9,10-dihydroanthracen 9. Napište produkt(y) reakcí: a) toluen + SO3 / H2SO4 b) kys. benzoová + HNO3 / H2SO4 c) nitrobenzen + Br2 d) fenol + acetylchlorid / AlCl3 e) anisol + octová kyselina, fosforečná kyselina f) benzaldehyd + Cl2 / FeCl3 g) anilin + acetanhydrid h) 2-nitroanisol + acetylchlorid / AlCl3, reflux i) 2 ethyl(fenyl)ether + CCl4 / AlCl3, 5°C j) naftalen + CrO3 / AcOH, 25°C k) fenyl-4-nitrofenylmethan + acetanhydrid / AlCl3 10. Jaký hlavní produkt vznikne reakcí n-propylbenzenu s chlorem v přítomnosti UV záření? Zdůvodněte, proč vzniká tento produkt. 11. Připravte následující látky z fenylacetylenu: a) 1-fenylpropyn b) 1-fenylbut-1-yn c) (Z)-1-fenylpropen d) (E)-1-fenylpropen
3
12. Navrhněte syntézu: a) m-chlorethylbenzenu z benzenu.
Cl ? CH2CH3
b) 3-brom-1,2-dimethylbenzenu z o-xylenu. CH3 ? CH3
CH3 CH3 Br
c) p-chlorbenzensulfonové kyseliny z benzenu. ?
SO3H
Cl d) m-nitrobenzoové kyseliny z toluenu. CH3 ?
e) o-bromfenolu z fenolu.
O2N
CO2H
OH
OH
?
Br f) 3-brom-4-propylanilinu z benzenu. ?
Br
g) 2-brom-4-propylanilinu z benzenu.
NH2
Br NH2
?
h) m-chloranilinu z benzenu.
?
NH2
Cl
4
13. Určete a pojmenujte produkty reakcí disubstituovaných benzenů. a) m-xylen + acetanhydrid / AlCl3 b) m-dibrombenzen + HNO3 / H2SO4 c) m-nitrobenzensulfonová kyselina + SO3 / H2SO4 d) o-nitrochlorbenzen + HNO3 / H2SO4 e) p-trifluormethylfenol + 2 Cl2 f) 4-(N,N-dimethylamino)benzensulfonamid + 2 Br2 / Fe g) o-dibrombenzen + SO3 / H2SO4 h) o-fluortoluen + HNO3 / H2SO4 i) p-methylkumen + Cl2 / Fe j) 3-terc-butylfenol + CH2=C(CH3)2 / H2SO4 k) 4-(N,N-dimethylamino)toluen + HNO3 / AcOH l) 4-(N,N-dimethylamino)toluen + HNO3 / H2SO4 (nadbytek) 14. Navrhněte syntézu: a) 1,3,5-tribrombenzenu z benzenu b) 1,3,5-trinitrobenzenu z toluenu c) o-nitroanilinu z anilinu d) m-nitroanilinu z anilinu e) 1,3-dibrombenzenu z benzenu f) 3-bromchlorbenzenu z benzenu g) 4-brom-3-nitrobenzoové kyseliny z toluenu h) 3-brom-1-trichlormethylbenzenu z toluenu 15. Určete hlavní produkt následujících reakcí: a) ethylbenzen + Cl2 / hν, 400-600°C b) isoftalová kyselina + HNO3, H2SO4 / ΔT c) 1,3-dichlorbenzen + SO3, H2SO4 d) 3-karboxybenzensulfonová kyselina + Br2, FeBr3 e) N-benzoylanilin + Cl2 / ΔT f) p-methylbenzoová kyselina + HNO3, H2SO4 16. Napište produkty Birchovy redukce následujících aromatických sloučenin za daných podmínek. a) benzen + Na, NH3(l) b) p-methylbenzoová kyselina + Li, NH3(l) / THF c) naftalen + Na, NH3(l) / EtOH d) 3,4,5-trimethylanisol + Li, NH3(l) / THF e) 3,4,5-trimethoxybenzoová kyselina + 1. Li, NH3(l) / THF; 2. CH3-I; 3. H3O+ f) 2,6-dimethylpyridin + Na, NH3(l) / EtOH
5
17. Doplňte chybějící reaktan(y), reagent(y) nebo produkt(y) a produkt(y) plně pojmenujte. a)
HCl
b)
CH 3 Br2 Fe
c)
ΔT
+
H2 Ni, Δp
d)
Cl2 FeCl3
e)
CH3
CH3 (1) O 3 , CH 2Cl2 , -78°C (2) Zn, AcOH
6
f)
F Cl2 FeCl3
g)
CH2CH2ONa
1. B2H6, THF 2. H2O2, OH-
CH2CH2OCH3
h)
CH 3 HNO 3 H 2SO 4
+ NO 2
Cl2 FeCl3, tma
i)
CH 3 H3C CH 3
Cl2 FeCl3, tma
j)
HBr t-Bu 2O 2
7
k) CH3
CH3 SO3H
oddělit
H2SO4 / H2O ΔT
HNO3 H2SO4
+ SO3H
Cl2 FeCl3, tma
1. KMnO4, OH-, ΔT 2. H3O+
l) NH2
NHCOCH3 Br2 FeBr3
1. H3O+/H2O 2. OH-
m) CH2CH3 NBS CCl4, hν
EtONa EtOH, ΔT
Br2 FeBr3
8
n) OH konc. HNO3 konc. H2SO4
konc. H2SO4 60 - 65°C OH
H3O+, H2O ΔT
o)
OH
Cl
Br2 FeBr3
p)
O O
HNO3 H2SO4
q)
CO2H
SOCl2 pyridin
benzen AlCl3
Zn(Hg), HCl ΔT
9
Řešení: 1. Aromatické jsou molekuly: A, D, E a G. [Hückelovo pravidlo - planární, cyklické nebo
polycyklické molekuly s konjugací alternujících násobných π-vazeb (nebo obsazených i neobsazených p-orbitalů rovnoběžných s p-orbitaly aromat. systému), kdy počet π-elektronů v systému je roven 4n+2.]
2. Aromatické jsou molekuly: A, D, F, I a J. 3. Pouze struktury iontů C, F, J a M splňují podmínky pro aromatické sloučeniny. 4. Elektrofil je elektron-deficitní atom, ion nebo molekula, která má afinitu vůči elektronovému páru (bude reagovat s bází nebo nukleofilem). Mezi vyobrazenými molekulami a ionty jsou elektrofily: b) BF3, d) NO2+ a e) Br+
5. a) následující aromáty podléhají nitraci (SEAr) rychleji a snadněji než benzen: A, C, F, H, J, K b) následující aromáty poskytují meta substituované deriváty při bromaci (SEAr): B, D, E, I, L
6. a) substituce probíhá do obou poloh o- a p-
O O
c) substituce proběhne buď do o- nebo ppolohy
O
b) substituce probíhá především do polohy p(o-poloha je stericky bráněná ) CH3 N S O O d) substituce proběhne do m-polohy
O
CH3 N O
10
e) substituce může proběhnout do všech volných pozic na vyznačeném benzenovém kruhu, ale o-polohy jsou stericky bráněné.
H3C N
O
N H3C
f) substituce může proběhnout do všech volných pozic na vyznačeném benzenovém kruhu, ale jedna z o-poloh je stericky bráněna objemným substituentem.
O
O
CH3 CH3
7. O H3C H3C
O +
O AlCl3 Cl
Al Cl
Cl
H3C H3C
O
O
O H3C
O O +
O H
CH3
CH3
H3C
O H3C
O H3C
O CH3
H
CH3
O
O H
O AlCl3
+
O
O
O AlCl3
CH3 + H3C
OH + AlCl3
8. a) Příslušný n-butylbenzen nelze připravit v dostatečném výtěžku Friedel-Craftsovou alkylací, protože by vznikal převážně sek-butylbenzen. Z důvodu větší stability příslušného sekundárního karbokationu, který by při této alkylaci vznikal. Proto se využívá FriedelCraftsovy acylace k přípravě acylaromátu a následné redukce karbonylové skupiny ketonu, např. Clemmensenova redukce – amalgámem zinku v prostředí kys. chlorovodíkové za refluxu. O CH 3 CH 2CH 2COCl AlCl3
Zn(Hg) HCl, reflux
11
b) Stejně jako v příkladu a) nelze příslušný alkylbenzen připravit Friedel-Craftsovou alkylací, ale lze syntézu provést nejdříve acylací a následnou redukcí.
O (CH 3 )2CHCH 2COCl
Zn(Hg) HCl, reflux
AlCl3 c)
O C 6 H 5 COCl AlCl3
d)
O
O +
O
AlCl3
Zn(Hg) HCl, reflux
O
O H
H
OH H
H
SOCl2 O
O
Cl
O OH
H
AlCl3
H
Zn(Hg) HCl, reflux
H
H
H
H
9. a)
CH 3
CH 3
CH 3 SO 3
SO 3 H +
H 2 SO 4
SO 3H b)
COOH
COOH HNO 3 H 2SO 4
NO 2
12
c)
NO 2 Br2
d)
S E Ar neprobíhá
OH
OH
O
CH 3 COCl
OH CH 3
AlCl3
+
O e)
OCH3
OCH3
O H3C OH H4P2O7 O
f)
CH 3
CHO
CH3
CHO Cl2 FeCl3
Cl
g) SEAr neprobíhá, ale dochází k acetylaci amino skupiny. O
NH 2
HN
CH 3
(CH 3CO)2 O
h)
OCH3 NO2
OCH3 NO2
O H3C
Cl
AlCl3 / reflux O
CH3
13
i) Jedná se o Friedel-Craftsovu alkylaci, kde tetrachlormethan vystupuje jako alkylhalogenid a reakce je prováděna s 2 ekvivalenty ethyl(fenyl)etheru a nadbytkem Lewisovy kyseliny (AlCl3). Cl Cl OCH2CH3 CCl4 2 AlCl3, 5°C H3CH2CO OCH2CH3 j)
O CrO3 AcOH, 25°C O
k)
NO2
(CH3)2O AlCl3
H3C
NO2 O
10. Za daných podmínek bude probíhat SR na bočním řetězci benzenového jádra a to konkrétně chlorace. Při této reakci mohou vznikat tři meziprodukty – radikály propylového řetězce. Nejstabilnější z nich je ten, který má radikál v těsné blízkosti benzenového jádra I – benzylový radikál, neboť je zde možnost rezonanční stabilizace (viz. druhé schéma). Cl
Cl2 / hν
+
- HCl
Cl2
+
I
II
- Cl
III
rezonanční struktury benzylového radikálu I
11. Ve všech případech se bude jednat o reakce na bočním alkynovém řetězci. a) NaNH 2 NH 3(l)
C
Na
C
Na
CH 3 I
b)
NaNH 2 NH 3(l)
CH3 CH 2Br
14
c) první dva kroky jsou stejné jako v příkladu a) a syntéza bude pokračovat následujícím krokem: H2
kat. (Pt, Pd, Ni,..) d) první dva kroky jsou stejné jako v příkladu a) a syntéza bude pokračovat následujícím krokem: Li
CH 3CH 2NH 2
12. a) Z důvodu 1,3-polohy substituentů nelze provést SEAr chloru (Cl2/FeCl3) nebo ethylu (např. CH3CH2Br/AlBr3) na benzenové jádro, protože tyto skupiny jsou ortho a para dirigující skupiny (další SEAr) a nezískali bychom tak tyto skupiny v poloze meta. Proto je třeba nejdříve provést acetylaci benzenového jádra a tak připravit acetofenon, kde acetylová skupina je meta dirigující skupina. Následnou chlorací benzenového jádra a redukcí karbonylové skupiny získáme požadovaný m-chlorethylbenzen.
O CH 3 COCl
O CH 3
AlCl3
Cl2 FeCl3 Cl
CH 3 Zn(Hg) HCl, reflux
CH 2 CH 3
Cl
b) Přímo reakcí o-xylenu s Br2 za přítomnosti Fe získáme 4-brom-1,2-dimethylbenzen. Proto se musí nejdříve zablokovat poloha 4 substituentem, který se následně po reakci takové sloučeniny s Br2 / Fe lehce odstraní. Tyto podmínky splňuje sulfonová skupina, neboť sulfonace aromatického jádra je často reversibilní reakcí a za zvýšené teploty se může hydrolýzou odstranit. CH3 CH3 CH3 CH3 Br2 CH3 CH3 SO3 Fe H2SO4 HO3S HO3S Br
CH3 H2SO4, H2O ΔT
CH3 Br
c)
Cl2 FeCl3
Cl
SO3 H2SO4
SO3H Cl
15
d)
CH3
CO2H
-
1. KMnO4, OH , ΔT 2. H3O+
e)
Br
SO3H Br2
H2SO4
CO2H
OH
OH
OH
SO3H
HO3S
HO3S OH
H2O, H2SO4 ΔT f)
O2N
HNO3 H2SO4
Br
O
O HNO3 H2SO4
Zn(Hg) HCl
Cl AlCl3
Br Br2 FeBr3
O2N g)
1. H2 / Pd, HCl(kat.) 2. NaOH / H2O
O
O Zn(Hg) HCl
AlCl3
1. H2 / Pd, HCl(kat.) 2. NaOH / H2O
N H
HNO3 H2SO4
(CH3CO)2O pyridin
H2N
Br
Br
Br2 O
NH2
O2N
Cl
O2N
Br
O
N H
NaOH / H2O ΔT
NH2
16
h)
NO2
HNO3 H2SO4
NO2
NH2
Cl2 / FeCl3 ΔT
H2 / Pd nebo Fe / HCl Cl
Cl
13. a)
CH3
O
CH3
(CH3CO)2O H3C AlCl3 CH3
CH3 2,4-dimethylacetofenon
b)
Br
Br HNO3 H2SO4 Br
c)
Br
NO2 2,4-dibrom-1-nitrobenzen
NO2
NO2 SO3 H2SO4 SO3H
HO3S SO3H 5-nitrobenzen-1,3-disulfonová kyselina
d)
Cl
Cl NO2
NO2
HNO3 H2SO4
NO2 1-chlor-2,4-dinitrobenzen e)
OH
OH 2 Cl2 CF3
Cl
Cl
CF3 2,6-dichlor-4-trifluormethylfenol
17
f)
SO2NH2
SO2NH2 2 Br2 Fe
Br
Br N(CH3)2 N(CH3)2 3,5-dibrom-4-(N,N-dimethylamino)benzensulfonamid g)
Br
Br
Br
SO3 H2SO4
Br
HO3S 3,4-dibrombenzensulfonová kyselina h)
F
F CH3
F CH3
HNO3 H2SO4
+
CH3
O2N NO2 2-fluor-4-nitrotoluen + 3-fluor-2-methylnitrobenzen i) H3C
CH3
H3C
CH3
Cl2 Fe Cl CH3 j)
H3C H3C
k) H3C
CH3 3-chlor-4-methylkumen OH
OH
H2SO4 CH3
N
CH3 2,5-di(terc-butyl)fenol
CH3
H3C HNO3 AcOH
CH3
H3C H3C
CH3 CH3 CH3
N
CH3 NO2
CH3 N,N,4-trimethyl-2-nitroanilin 18
l) V prostředí silné kyseliny (H2SO4 v tomto případě) dochází k protonaci aminoskupiny za vzniku amoniové soli a tedy z aktivujícího (a o- a p- dirigujícího) substituentu se stává silně deaktivující (a m-dirigující) substituent. SEAr bude proto řídit methylový substituent (slabě aktivující aromatické jádro). H3C CH3 H3C CH3 N N HNO3 H2SO4 (nadbytek) CH3
NO2
CH3 N,N,4-trimethyl-3-nitroanilin
14. Možností syntéz v těchto případech je více a v tomto řešení je snahou vyznačit nejschůdnější, nejméně náročný a pokud možno nejkratší způsob přípravy požadovaných látek. a) NO2 NH2 NH2 Br Br NaNO2 HNO3 Fe /HCl Br2 HCl H2SO4 H2O Br Br
N N Cl Br H PO Br 3 2 ΔT Br
b)
Br
Br
CH3
CH3 NO2 1. KMnO OH-, ΔT O2N 4, 2. H3O+
HNO3 O2N H2SO4
O2N
NO2
NO2
COOH NO2
ΔT - CO2
NO2
NO2
19
c)
O
O NH2
HN
HN
CH3
(CH3CO)2O ΔT
O CH3
HN
CH3 NO2
HNO3 H2SO4
H2SO4 SO3H
NH2
SO3H
NO2
H2SO4 / H2O ΔT d)
NH 2
NH 3 Cl HCl
NH 3 Cl HNO 3 H 2SO 4
NH 2 NaOH
NO 2
NO 2
e)
O
O NH2 1. HNO3, H2SO4 2. Fe, HCl
HN
HN
CH3
(CH3CO)2O ΔT
Br2
CH3 Br
Br NH2 Br
HCl
NaNO2 HCl
Br
N N Cl Br
Br
ΔT
Br
Br
f)
NO2 1. HNO3, H2SO4 2. Cl2, FeCl3
NH2
N N Cl
Fe /HCl Cl
Cl
NaNO2 HCl
Cl
Br Cu2Br2 Cl
20
g) Po prvním kroku syntézy vznikají dva izomery o- a p-bromtoluen, které se musí rozdělit a pro další krok použijeme pouze p-derivát. CH3 CO2H CO2H CH3 Br2, Fe 1. KMnO4, OH-, ΔT HNO3 + ΔT H2SO4 2. H3O NO2 67% Br Br Br (+ 33% o-bromtoluen) g)
CH3
CCl3
Cl2 (> 3ekv.) hν, ΔT
CCl3 Br2, Fe ΔT Br
15. a)
Cl Cl2, hν 400-600°C
b)
CO2H
CO2H HNO3 H2SO4, ΔT
CO2H
O2N
c)
Cl
Cl SO3 H2SO4 Cl d)
CO2H
Cl SO3H
SO3H
SO3H Br2 FeBr3
CO2H
Br
CO2H
21
e)
O
Cl2 ΔT
N H f)
Br
O N H
CO2H
CO2H HNO3 H2SO4
NO2 CH3
CH3
16. Birchova redukce je reakce benzenu nebo substituovaných aromatických sloučenin s alkalickými kovy (většinou Na a Li) v kapalném amoniaku NH3(l). Tato reakce je obdobou redukce alkynů za vzniku trans-alkenů. Redukce pravděpodobně probíhá po jednotlivých krocích, které zahrnují adici elektronu s následnou protonací. a) Na NH3(l) b)
CO2H
CO2H Li, NH3(l) THF
CH3
CH3
c)
Na, NH3(l) C2H5OH d)
OCH3
H3C
CH3 CH3
OCH3 Li, NH3(l) THF
H3C
CH3 CH3
22
e)
CO2H
H3CO
O
COO
H3CO OCH3 H3CO H
OCH3
C
O 1. I CH3 2. H3O+ OCH3
H H
- CH3O
H3CO
OCH3 H
H3C CO2H
Li H3CO
O
Li, NH3(l) THF
OCH3
O
C
H3CO
H H
OCH3
f)
H3C
N
CH3
Na, NH3(l) C2H5OH
H3C
N H
CH3
17. a)
Cl HCl (R)-1-chlor-1-fenylpropan + (S)-1-chlor-1-fenylpropan
b)
CH 3
COOH
COOH 1. KMnO 4, OH-, ΔT 2. H 3O +
Br2 Fe
Br m-brombenzoová kyselina
c)
+
ΔT
H2 Ni, Δp
cyklohexylbenzen
23
d)
Cl Cl2
Na bifenylu dochází k SEAr do polohy ortho a para.
+
FeCl3
Cl 2-chlorbifenyl + 4-chlorbifenyl e)
CH 3
CH 3
Na / NH 3(l), EtOH
CH 3 (1) O 3, CH 2 Cl2 , -78°C (2) Zn, AcOH
O H
+O
O
H
3-oxobutan-1-al + propandial f)
F
F Cl2
H
O
F Cl +
FeCl3
Cl o-chlorfluorbenzen + p-chlorfluorbenzen g) OH 1. B2H6, THF 2. H2O2, OH-
ONa
OCH 3
CH3I
Na
fenethyl(methyl)ether h)
CH 3
CH 3 HNO 3 H 2SO 4
+ NO 2
CH 3
CH 3 NO 2
Cl2 FeCl3, tma
CH 3
NO 2
Cl +
Cl NO 2 4-chlor-2-nitrotoluen + 2-chlor-4-nitrotoluen
24
i)
CH 3 H3C CH 3
CH 3 H3C CH 3
Cl2 FeCl3 , tma
Cl 1-terc-butyl-4-chlorbenzen j)
Br HBr t-Bu2 O 2 (R)-1-brom-1-fenylbutan + (S)-1-brom-1-fenylbutan
k)
CH3
CH3
CH3 SO3H
SO3 H2SO4
CH3 NO2 H2SO4 / H2O
HNO3 H2SO4
+ SO3H
oddělit
ΔT SO3H
CH3
CH3 NO2
NO2
Cl2 FeCl3, tma
1. KMnO4, OH-, ΔT 2. H3O+
Cl
COOH NO2
Cl 4-chlor-2-nitrobenzoová kyselina
l) NH2
NHCOCH3 CH3COCl
NH2
NHCOCH3 Br2 FeBr3
1. H3O+/H2O 2. OHBr (+ ortho-produkt = minoritní)
Br
p-bromanilin
25
m) NBS = N-bromsukcinimid (činidlo používané k bromaci). V posledním kroku reakce bude probíhat bromace nejdříve na dvojné vazbě. Br Br CH2CH3 CHCH3 Br
NBS CCl4, hν Br +
Br Br
Br
EtONa EtOH, ΔT
Br2 FeBr3
+
Br
+
Br 1,2-dibrom-1-fenylethan + 1-(o-bromfenyl)-1,2-dibromethan + 1-(p-bromfenyl)-1,2dibromethan (všechny produkty se budou vyskytovat ve formě racemátů enantiomerů (R)- a (S)- s asymetr. uhlíkem v poloze 1) n) Jedna z možností zavedení substituentu mezi dva již navázané substituenty na benzenovém jádře. Nejdříve dojde při sulfonaci (-SO3H skupina je relativně snadno odstranitelná) k obsazení poloh přednostně substituovaných a při následné nitraci se nitroniový kation musí navázat do zbývající polohy mezi původními -OH skupinami. OH OH OH HO3S HO3S NO2 konc. HNO3 konc. H2SO4 konc. H2SO4 60 - 65°C OH OH OH SO3H SO3H OH NO2 H3O+, H2O ΔT OH 3-hydroxy-2-nitrofenol o) SEAr u substituovaných bifenylů probíhá na tom benzenovém jádře, který je více aktivovaný příslušným substituentem. Br Cl
OH
Br2 FeBr3
Cl
OH
2-brom-4’-chlor-4-hydroxybifenyl
26
p) Stejně jako v případě bifenylů, tak i v případě sloučenin s více aromat. jádry dochází k SEAr na tom aromat. jádře, které je více aktivováno substituenty. NO2 O O O
HNO3 H2SO4
O + O 2N
O
O (o-nitrofenyl)-benzoát + (p-nitrofenyl)-benzoát
q)
CO2H
O SOCl2 pyridin
O Cl
benzen AlCl3
Zn(Hg), HCl ΔT
difenylmethan
27
