PENGGUNAAN TIOUREA SEBAGAI INHIBITOR KOROSI BAJA KARBON “NIKKO STEEL” DALAM LARUTAN ASAM KLORIDA PADA SUHU 30oC
SKRIPSI
Diajukan kepada Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam Universitas Negeri Yogyakarta Untuk Memenuhi Sebagian Persyaratan Guna Memperoleh Gelar Sarjana Sains Kimia
Oleh: Fitri Khoiriatun 12307141012
PROGRAM STUDI KIMIA JURUSAN PENDIDIKAN KIMIA FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM UNIVERSITAS NEGERI YOGYAKARTA 2016
i
PERSETUJUAN
Skripsi yang berjudul “Penggunaan Tiourea sebagai Inhibitor Korosi Baja Karbon “Nikko Steel” dalam Larutan Asam Klorida pada Suhu 30oC” yang disusun oleh Fitri Khoiriatun, NIM 12307141012 ini telah disetujui oleh pembimbing untuk diajukan.
Disetujui pada tanggal 30 Agustus 2016
Yogyakarta, 30 Agustus 2016
Mengetahui,
Menyetujui,
Koordinator Tugas Akhir Skripsi
Dosen Pembimbing
Program Studi Kimia
Tugas Akhir Skripsi
Jaslin Ikhsan, Ph.D NIP. 19680629 199303 1 001
Dr. P. Yatiman NIP. 19510509 197703 1 001
ii
PENGESAHAN Skripsi yang berjudul “Penggunaan Tiourea sebagai Inhibitor Korosi Baja Karbon “Nikko Steel” dalam Larutan Asam Klorida pada Suhu 30oC” yang disusun oleh Fitri Khoiriatun, NIM 12307141012 ini telah dipertahankan di depan Dewan Penguji pada tanggal 9 September 2016 dan dinyatakan lulus.
DEWAN PENGUJI Nama Lengkap
Jabatan
Tanda Tangan
Tanggal
Dr. P. Yatiman NIP.195105091977031001
Ketua Penguji
………………
…………………
Marfuatun, M. Si NIP. 198404062006042001
Sekertaris
………………
…………………
Dr. Isana SYL, M. Si NIP. 196109231988122001
Penguji Utama
………………
…………………
Dr. Crys Fajar Partana, M. Si NIP. 196312301989011001
Penguji ……………… Pendamping
…………………
Yogyakarta, September 2016 Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam Universitas Negeri Yogyakarta Dekan,
Dr. Hartono NIP. 19620329 198702 1 002
iii
SURAT PERNYATAAN Yang bertandatangan di bawah ini saya: Nama
: Fitri Khoiriatun
NIM
:
12307141012
Program Studi
:
Kimia
Fakultas
: FMIA UNY
Judul Penelitian
: Penggunaan Tiourea sebagai Inhibitor Korosi Baja Karbon “Nikko Steel” dalam Larutan Asam Klorida pada Suhu 30oC
Dengan ini saya menyatakan bahwa skripsi ini benar-benar karya saya sendiri. Sepanjang sepengetahuan saya tidak terdapat karya atau pendapat yang ditulis atau diterbitkan orang lain kecuali sebagai acuan atau kutipan dengan mengikuti tata penulisan karya ilmiah yang telah lazim. Tanda tangan dosen penguji yang tertera dalam halaman pengesahan adalah asli. Jika tidak asli, saya siap menerima sanksi ditunda yudisium pada periode berikutnya.
Yogyakarta, 9 September 2016 Yang menyatakan,
Fitri Khoiriatun NIM. 12307141012
iv
MOTTO
Maka nikmat Tuhan kamu yang manakah yang kamu dustakan? (QS. Ar- Rahman:55)
v
PERSEMBAHAN Segala puji dan syukur kehadirat Allah SWT, atas kasih sayang-Nya, bimbingan, dan kemudahan yang Engkau berikan selama ini, sebuah karya kecil ini dapat terselesaikan. Karya ini ku persembahkan teruntuk… Bapak, Ibu, Adek, mas Sammy, seluruh kerabat, keluarga, dan sahabatsahabat tercinta yang selalu memberi dukungan, semangat, dan kasih sayang selama ini. Terimakasih atas doa dan cinta yang telah kalian berikan.
vi
PENGGUNAAN TIOUREA SEBAGAI INHIBITOR KOROSI BAJA KARBON “NIKKO STEEL” DALAM LARUTAN ASAM KLORIDA PADA SUHU 30oC Oleh: Fitri Khoiriatun 12307141012 Pembimbing: Dr. P. Yatiman ABSTRAK Tujuan penelitian ini adalah untuk menentukan laju korosi dan efisiensi inhibisi (IE) tiourea pada korosi baja karbon “Nikko Steel” dan untuk mengetahui konsentrasi tiourea yang memadai (IE ≥ 90,00%) pada pengendalian korosi baja karbon “Nikko Steel” dalam larutan HCl 1 M pada suhu 30oC. Metode yang digunakan adalah metode kehilangan berat. Sampel baja diamplas dengan kertas silikon karbida, dicuci dengan etanol dan dikeringkan di udara. Sampel tersebut dipaparkan dalam larutan HCl 1 M tanpa dan dengan penambahan tiourea. Konsentrasi tiourea yang digunakan adalah 25, 100, 300, 500, 700, 1000 dan 1100 ppm. Lama pemaparan sampel dalam larutan HCl 1 M adalah 1, 3, 6, 18, 24 dan 30 jam. Baja karbon sebelum dan sesudah dipaparkan dalam larutan HCl 1 M tanpa dan dengan tiourea dikarakterisasi dengan menggunakan Spektrofotometer Inframerah, Difraksi Sinar-X, dan Mikroskop. Hasil penelitian menunjukkan bahwa laju korosi baja karbon “Nikko Steel” dalam larutan HCl 1 M pada suhu 30oC menurun dan efisiensi inhibisi meningkat seiring dengan bertambahnya konsentrasi tiourea dan waktu pemaparan. Konsentrasi tiourea yang memadai sebagai inhibitor korosi baja karbon “Nikko Steel” dalam larutan HCl 1 M pada suhu 30oC adalah 1100 ppm pada waktu pemaparan 6 jam dengan IE = 91, 59% dan 500 ppm pada waktu pemaparan 30 jam dengan IE = 91, 15%. Kata kunci: tiourea, silikon karbida, larutan HCl, metode kehilangan berat
vii
APPLICATION OF THIOUREA AS CORROSION INHIBITOR FOR CARBON STEEL “NIKKO STEEL” IN HYDROCHLORIC ACID SOLUTION AT 30°C by: Fitri Khoiriatun 12307141012 Supervisor: Dr. P. Yatiman ABSTRACT This research aimed to determine corrosion rates, inhibition efficiency (IE) and the adequate concentration of thiourea (IE ≥ 90.00%) in controlling corrosion of carbon steel “Nikko Steel” in solution of HCl 1 M at 30°C. The method used in this research was weight-loss method. Samples of carbon steel were polished by using silicon carbide, degreased with ethanol, and dried in air. The concentrations of thiourea used were 25, 100, 300, 500, 700, 1000, and 1100 ppm and the immersion times were 1 , 3, 6, 18, 24, and 30 hours. The samples were characterized by using X-ray diffraction (XRD), Transform Infra Red Spectrophotometer (FTIR), and microscope before and after immersion into test solutions. The results showed that corrosion rate of carbon steel “Nikko Steel” in solution of HCl 1M at 30°C decreased with increasing concentration of thiourea while the inhibition efficiency increased with increasing immersion time. The adequate concentration of thiourea as corrosion inhibitor for carbon steel “Nikko Steel” in solution of HCl 1 was 1100 ppm at immersion time of 6 hours IE = 91,59% and 500 ppm of thiourea at immersion time of 30 hours IE = 91,15%. Keywords: thiourea, silicon carbide, hydrochloric acid, weight loss method
viii
KATA PENGANTAR Puji syukur penulis panjatkan kepada Tuhan Yang Maha Esa yang telah melimpahkan rahmat dan karunia-Nya sehingga penulis dapat menyelesaikan dengan baik skripsi yang berjudul “Penggunaan Tiourea sebagai Inhibitor Korosi Baja Karbon “Nikko Steel” dalam Larutan Asam Klorida pada Suhu 30oC”. Penulis menyadari bahwa dalam menyelesaikan skripsi ini tidak terlepas dari bimbingan, arahan dan bantuan serta motivasi dari berbagai pihak. Oleh karena itu, melalui kesempatan ini penulis mengucapkan terimakasih kepada: 1.
Prof. Dr. Rochmat Wahab, M.Pd., MA., selaku Rektor Universitas Negeri Yogyakarta.
2.
Bapak Dr. Hartono selaku Dekan Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam Universitas Negeri Yogyakarta.
3.
Bapak Jaslin Ikhsan, Ph.D selaku Ketua Jurusan Pendidikan Kimia dan Koordinator Tugas Akhir Skripsi Program Studi Kimia FMIPA Universitas Negeri Yogyakarta.
4.
Bapak Dr. P. Yatiman selaku pembimbing akademik dan juga pembimbing tugas akhir skripsi yang telah memberikan banyak bimbingan selama proses penelitian sampai akhir penulisan skripsi.
5.
Ibu Dr. Isana SYL, M. Si, selaku Penguji Utama yang telah memberikan saran dan pertanyaan guna memperbaiki skripsi.
6.
Bapak Dr. Crys Fajar Partana, M. Si selaku Penguji Pendamping yang telah memberikan saran dan pertanyaan guna memperbaiki skripsi.
ix
7.
Ibu Marfuatun, M. Si selaku Sekretaris Penguji yang telah memberikan saran dan pertanyaan guna memperbaiki skripsi.
8.
Orang tua dan keluarga penulis yang telah memberikan dukungan, doa, semangat, dan material sehingga penulis mampu menyelesaikan skripsi ini.
9.
Sahabat-sahabatku Asri Setyawati, Ratna Setyawati, Vina Ayu Mui’izayanti dan Purdiana Susilowati yang telah memberi dukungan dan semangat selama awal kuliah sampai saat ini.
10. Partner skripsi Elsa Nidya Hardyanti yang telah membantu dari awal penelitian sampai selesai penelitian. 11. Anak-anak Kimia B FMIPA UNY 2012 dan pihak-pihak lain yang tidak dapat penulis sebutkan satu persatu yang telah banyak memberikan bantuan dan dukungan moral kepada penulis dalam penulisan skripsi ini. Penulis menyadari bahwa dalam penulisan skripsi ini masih terdapat banyak kesalahan dan kekurangan sehingga kritik dan saran yang bersifat membangun sangat penulis harapkan. Besar harapan penulis atas kebermanfaatan dari skripsi ini untuk para pembaca. Yogyakarta,
September 2016
Penulis,
Fitri Khoiriatun NIM. 12307141012
x
DAFTAR ISI Halaman HALAMAN JUDUL………………..……………………………………...
i
HALAMAN PERSETUJUAN……..…..……….…………………………
ii
HALAMAN PENGESAHAN…..……....…………….……………………
iii
SURAT PERNYATAAN………...…………………………………….......
iv
MOTTO…………………………………………………………………….
v
HALAMAN PERSEMBAHAN………..……………..…………………...
vi
ABSTRAK…..………..…………………………………………………….
vii
ABSTRACT……..………………………………………………………………….. viii KATA PENGANTAR……..………………..…………………………….
ix
DAFTAR ISI………...…………….……………………………………….
xi
DAFTAR TABEL…….…...………………………………………………
xiv
DAFTAR GAMBAR…..……………..……………………………………
xv
DAFTAR LAMPIRAN…………..….…………………………………….
xvi
BAB I PENDAHULUAN...…………………………..……………………
1
A.
Latar Belakang Masalah…………………………….………………
1
B.
Identifikasi Masalah……………………………..………………….
4
C.
Pembatasan Masalah……………………..………………………….
4
D.
Rumusan Masalah……………………..…………………………….
5
E.
Tujuan Penelitian…………………………..………………………..
5
F.
Manfaat Penelitian………………………………..…………………
6
BAB II TINJAUAN PUSTAKA…………..…………….………………...
7
xi
A.
Deskripsi Teori………………….…………………………………...
7
1.
Baja Karbon……………..…………………………………………..
7
2.
Asam Klorida……………...………………………………………..
8
3.
Korosi Baja dalam Larutan HCl……………...……………………..
9
4.
Inhibitor organik…………...………………………………………..
10
5.
Senyawa Tiourea……………………………..……………………..
12
6.
Spektrofotometer FTIR (Fourier Transform Infrared)……….…….
13
7.
Difraktometer Sinar-X (XRD)………………………..…………….
15
B.
Penelitian yang Relevan………………………….…………………
16
C.
Kerangka Berpikir……………….………………………………….
19
BAB III METODE PENELITIAN….…………………..……………….
21
A.
Subjek dan Objek Penelitian…………...……………………………
21
B.
Variabel Penelitian……………….………………………………….
21
C.
Alat dan Bahan………………………………………………………
21
D.
Tempat Penelitian…………………………………………………...
22
E.
Prosedur Penelitian……………….…………………………………
22
F.
Analisis Data……………………………..…………………………
25
BAB IV HASIL DAN PEMBAHASAN…….…………….….…………..
27
A.
Hasil Penelitian……………………..……………………………….
27
B.
Pembahasan…………...…….............................................................
32
BAB V KESIMPULAN DAN SARAN……...…….…………………….
46
A.
Kesimpulan………………………………………………….………
46
B.
Saran………………………………………………………………...
47
xii
DAFTAR PUSTAKA………….………………………………………….
58
LAMPIRAN……………………………………………………………….
52
xiii
DAFTAR TABEL Halaman Tabel 1.
Data Spektrum Inframerah Senyawa Tiourea…………………
15
Tabel 2.
Hasil Uji Korosi Baja Karbon “Nikko Steel” dalam Larutan HCl 1 M tanpa dan dengan Penambahan Variasi Konsentrasi Tiourea selama 6 Jam Pemaparan dan Suhu 30oC…………….
27
Hasil Uji Korosi Baja Karbon “Nikko Steel” dalam Larutan HCl 1 M dengan Penambahan Tiourea 500 ppm pada Berbagai Waktu Pemaparan dan Suhu 30oC………………….
28
Data Serapan FTIR Tiourea, Tiourea + FeSO 4 dan Lapisan Korosi yang Terbentuk dalam Pemaparan Baja Karbon dalam Larutan HCl 1 M pada Suhu 30oC dengan Penambahan Tioura 500 ppm pada Waktu Pemaparan 30 Jam……………………..
42
Tabel 3.
Tabel 4.
xiv
DAFTAR GAMBAR Halaman Gambar 1.
Struktur Senyawa Tiourea………………….……………….
13
Gambar 2.
Pola Difraksi Sinar X Berdasarkan Hukum Bragg………….
16
Gambar 3.
Difraktogram: a) baja karbon sebelum pemaparan b) baja karbon setelah pemaparan tanpa tiourea c) baja karbon setelah pemaparan dengan tiourea 500 ppm………………..
29
Spektra Inframerah: a) Tiourea b) Tiourea + FeSO 4 c) Lapisan yang terbentuk pada Permukaan Baja Karbon dalam Larutan HCl 1 M dengan Tiourea 500 ppm pada waktu pemaparan 30 Jam dan Suhu 30oC………………….
30
Foto Mikroskopi Baja Karbon : a) Sebelum Pemaparan b) Setelah Pemaparan dengan Larutan HCl 1 M tanpa Penambahan Tiourea dalam Waktu Pemaparan 30 Jam dan Suhu 30oC c) Setelah Pemaparan dengan Larutan HCl 1 M dengan Penambahan Tiourea 500 ppm dalam Waktu Pemaparan 30 Jam dan Suhu 30oC………………………….
31
Grafik Laju Korosi Baja Karbon “Nikko Steel” dalam Larutan HCl 1 M dan Berbagai Konsentrasi Tiourea pada Suhu 30oC dengan Waktu Pemaparan 6 Jam ………………
34
Grafik Laju Korosi Baja Karbon “Nikko Steel” dalam Larutan HCl 1 M pada Suhu 30oC dan Berbagai Waktu Pemaparan Tanpa dan dengan Penambahan Inhibitor Tiourea 500 ppm…………………………………………….
35
Hubungan Efisiensi Inhibisi dengan Penambahan Konsentrasi Tiourea pada Korosi Baja Karbon dalam Larutan HCl 1 M pada Suhu 30oC dengan Waktu Pemaparan 6 Jam……………………………………………
36
Grafik Efisiensi Inhibisi Tiourea 500 ppm dalam Larutan HCl 1 M pada Suhu 30oC dan Berbagai Waktu Pemaparan...
38
Gambar 4.
Gambar 5.
Gambar 6.
Gambar 7.
Gambar 8.
Gambar 9.
xv
DAFTAR LAMPIRAN Halaman Lampiran 1.
Perhitungan Laju Korosi Baja Karbon “Nikko Steel” dalam Larutan HCl 1 M tanpa dan dengan Penambahan Tiourea pada Suhu 30oC……………………………….…..
52
Perhitungan Efisiensi Inhibisi Baja Karbon “Nikko Steel” dalam Larutan HCl 1 M pada Suhu 30oC…….……………
69
Lampiran 3.
Tabel Hasil Perhitungan ………………..………………....
82
Lampiran 4.
Difraktogram XRD Baja Karbon “Nikko Steel” Sebelum dan Sesudah Pemaparan…………………….……………..
85
Spektra IR Tiourea, Tiourea + FeSO 4 dan Lapisan yang Terbentuk pada Permukaan Baja Karbon “Nikko Steel” yang Dipaparkan dalam Larutan HCl 1 M Selama 30 Jam pada Suhu 30oC…………………..………………………..
88
Foto Mikroskopi dengan Menggunakan Mikroskop Perbesaran 400 Kali…………………………..…………...
91
Pembuatan Larutan Uji……………………………………
93
Lampiran 2.
Lampiran 5.
Lampiran 6.
Lampiran 7.
xvi
BAB I PENDAHULUAN A. Latar Belakang Masalah Korosi secara umum didefinisikan sebagai peristiwa kerusakan atau penurunan kualitas suatu bahan karena bereaksi dengan lingkungannya. Korosi logam merupakan masalah serius yang dihadapi oleh industri yang menggunakan peralatan dari logam maupun paduan logam. Kerugian yang ditimbulkan oleh korosi memaksa sektor industri mengeluarkan biaya yang sangat tinggi untuk pencegahan, perlindungan, perbaikan, maupun penggantian peralatan logam yang rusak. Kerugian ini juga akan berdampak serius pada penurunan tingkat produksi (Landolt, 2006. 2). Baja merupakan salah satu contoh dari paduan logam. Unsur utama penyusun baja adalah unsur besi (Fe) yang dipadukan dengan karbon (C), magnesium (Mg), fosfor (P), sulfur (S), titanium (Ti), dan unsur lainnya (Gita Anggaretno, dkk, 2012: G-127). Dalam paduan ini, karbon berfungsi untuk meningkatkan kualitas material baja dalam hal ini adalah kuat tarik (tensile strength) dan kekerasannya (hardness). Baja sudah digunakan manusia sejak lama karena mempunyai manfaat yang sangat besar bagi manusia (Imelda Akmal, 2009: 4). Baja tidak hanya digunakan sebagai bahan perkakas rumah tangga dan sebagai bahan konstruksi, baja juga dapat digunakan sebagai bahan dasar pembuatan pipa untuk menyalurkan air, minyak dan gas dalam industri (Gita Anggaretno, dkk, 2012: G-126). Baja memiliki beberapa kelebihan diantaranya adalah mudah ditempa untuk baja karbon rendah, sedangkan untuk baja karbon tinggi mempunyai sifat 1
susah dibengkokkan, dan dipotong (Imelda Akmal, 2009: 5). Walaupun mempunyai beberapa keunggulan, namun baja juga masih memiliki kekurangan. Salah satu kekurangan dari baja, antara lain dapat mengalami korosi. Korosi merupakan kerusakan yang disebabkan oleh reaksi kimia antara logam atau paduan logam dengan lingkungannya (Jones, 1996: 5). Lingkungan yang dapat menyebabkan korosi antara lain adalah lingkungan yang mengandung asam, garam serta lingkungan yang mengandung ion-ion agresif seperti Cl-, SO 4 2-, dan NO 3 - (Roberge, 2000: 851 - 853). Pipa penyalur bawah laut yang terbuat dari baja sangat rentan terhadap serangan korosi, karena lingkungan laut yang sangat korosif. Suhu permukaan laut berkisar 0-35oC dan akan bertambah seiring dengan bertambahnya kedalaman laut. (Satria Nova dan Nurul Misbah, 2012). Korosi yang terjadi pada baja yang digunakan baik dalam industri maupun peralatan rumah tangga dan konstruksi dapat mengakibatkan kerusakan dan kerugian. Untuk menghindari atau memperkecil kerugian yang disebabkan oleh korosi diperlukan adanya suatu pencegahan atau pengendalian korosi, salah satunya dengan penambahan inhibitor. Inhibitor dapat dibagi menjadi dua yaitu inhibitor anorganik dan inhibitor organik. Inhibitor organik dapat digunakan untuk menghambat korosi logam dan paduannya termasuk baja karbon. Penggunaan inhibitor organik merupakan salah satu metode praktis untuk pengendalian korosi logam dan paduannya. Inhibitor organik merupakan senyawa organik heterosiklik yang mengandung atom nitrogen, sulfur, dan oksigen atau mengandung ikatan rangkap yang efektif bertindak sebagai inhibitor korosi untuk beberapa logam dan paduannya. Inhibitor 2
organik dapat membentuk ikatan kovalen koordinat dengan logam karena beberapa senyawa organik mempunyai elektron phi dan pasangan elektron bebas yang dapat berikatan dengan logam. Inhibitor ini dirancang sebagai pembentuk lapisan adsorbsi yang melindungi logam dengan membentuk lapisan hidrofobik pada permukaan logam (Roberge, 2000: 834 - 837) salah satu contoh dari inhibitor organik ini adalah senyawa tiourea. Laju korosi baja karbon dipengaruhi oleh konsentrasi ion agresif, waktu pemaparan dan konsentrasi inhibitor (Fayomi, et al., 2013: 12091). Semakin tinggi konsentrasi ion agresif maka laju korosi juga akan semakin tinggi. Sedangkan untuk waktu pemaparan baja karbon dalam larutan ion agresif yang mengandung inhibitor menunjukkan bahwa semakin lama suatu baja karbon terpapar dalam larutan ion agresif yang mengandung inhibitor maka efisiensi inhibisinya akan semakin tinggi. Efisiensi inhibisi yang semakin tinggi menunjukkan bahwa laju korosi baja karbon tersebut semakin rendah (Yatiman, dkk, 2006). Konsentrasi inhibitor dalam larutan ion agresif juga berpengaruh terhadap laju korosi baja karbon. Semakin tinggi konsentrasi inhibitor dalam larutan yang mengandung ion agresif maka efisiensi inhibisinya akan semakin tinggi. Efisiensi inhibisi yang semakin tinggi menunjukkan bahwa laju korosi baja karbon tersebut semakin rendah (Weihua Li, et al., 2012). Senyawa tiourea efektif digunakan sebagai inhibitor dalam lingkungan yang mengandung asam klorida. Senyawa tersebut merupakan senyawa organik yang mengandung satu atom belerang (S) dan dua atom nitrogen (N), dan memiliki pasangan elektron bebas yang menjadikannya lebih mudah diserap ke 3
dalam permukaan logam dengan membentuk lapisan pelindung sehingga mampu melindungi logam/baja karbon dari serangan korosi (Kamal, Noor Khadijah Mustafa, dkk. 2014). Berdasarkan alasan tersebut, senyawa tiourea mampu memberikan perlindungan pada baja karbon “Nikko Steel” dari serangan korosi dengan membentuk lapisan pelindung sehingga senyawa tersebut dapat digunakan untuk menghambat korosi pada baja karbon “Nikko Steel” dalam larutan HCl 1 M pada suhu 30oC dengan berbagai variasi konsentrasi dan waktu pemaparan.
B. Identifikasi Masalah Berdasarkan latar belakang masalah tersebut, maka identifikasi masalah yang muncul adalah: 1.
Tipe baja yang digunakan dalam pemaparan.
2.
Konsentrasi Asam Klorida yang digunakan dalam pemaparan.
3.
Waktu pemaparan baja karbon dalam lingkungan Asam Klorida.
4.
Konsentrasi tiourea yang digunakan sebagai inhibitor korosi baja karbon.
5.
Suhu yang digunakan dalam pemaparan.
C. Pembatasan Masalah Berdasarkan identifikasi masalah di atas, perlu adanya pembatasan masalah sebagai berikut: 1.
Baja karbon yang digunakan adalah baja karbon “Nikko Steel”.
2.
Konsentrasi asam klorida yang digunakan dalam pemaparan adalah 1 M. 4
3.
Waktu pemaparan baja karbon dalam larutan HCl 1 M adalah 1, 3, 6, 12, 24 dan 30 jam.
4.
Konsentrasi tiourea yang digunakan sebagai inhibitor korosi adalah 24, 100, 300, 500, 700, 1000 dan 1100 ppm.
5.
Suhu yang digunakan dalam pemaparan adalah 30oC.
D. Rumusan Masalah Berdasarkan batasan masalah di atas, dapat dirumuskan beberapa masalah: 1.
Berapa laju korosi baja karbon “Nikko Steel” dalam larutan HCl 1 M pada suhu 30oC tanpa dan dengan tiourea?
2.
Berapa Efisiensi Inhibisi (IE) tiourea pada korosi baja karbon “Nikko Steel” dalam larutan HCl 1 M pada suhu 30oC?
3.
Berapa konsentrasi tiourea dan waktu pemaparan yang memadai (IE ≥ 90%) pada pengendalian korosi baja karbon “Nikko Steel” dalam larutan HCl 1 M pada suhu 30oC?
E. Tujuan Penelitian Berdasarkan rumusan masalah di atas, tujuan penelitian ini adalah: 1.
Untuk mengetahui besarnya laju korosi baja karbon “Nikko Steel” dalam larutan HCl 1 M pada suhu 30oC tanpa dan dengan tiourea.
2.
Untuk mengetahui besarnya Efisiensi Inhibisi (IE) tiourea pada korosi baja karbon “Nikko Steel” dalam larutan HCl 1 M pada suhu 30oC.
5
3.
Untuk mengetahui konsentrasi tiourea dan waktu pemaparan yang memadai (IE ≥ 90%) pada pengendalian korosi baja karbon “Nikko Steel” dalam larutan HCl 1 M pada suhu 30oC.
F. Manfaat Penelitian Manfaat penelitian ini adalah: 1.
Menjelaskan laju korosi baja kabon “Nikko Steel” dalam larutan HCl 1 M pada suhu 30oC tanpa dan dengan tiourea.
2.
Memberikan penjelasan tentang Efisiensi Inhibisi (IE) tiourea pada korosi baja kabon “Nikko Steel” dalam larutan HCl 1 M pada suhu 30oC.
3.
Memberikan pengetahuan tentang konsentrasi tiourea dan waktu pemaparan yang memadai (IE ≥ 90%) pada pengendalian korosi baja kabon “Nikko Steel” dalam larutan HCl 1 M pada suhu 30oC.
6
BAB 11 TINJAUAN PUSTAKA A. Deskripsi Teori 1.
Baja Karbon Baja modern dibuat oleh Sir Henry Bessemer sekitar abad 19. Baja
merupakan paduan antara besi (Fe) dan karbon (C). Dalam paduan ini, karbon berfungsi untuk meningkatkan kualitas material baja dalam hal ini adalah kuat tarik (strength) dan kekerasannya (hardness). Baja adalah paduan logam yang tersusun dari besi sebagai unsur utama dan karbon sebagai unsur penguat. Baja karbon merupakan suatu paduan antara logam besi dengan karbon (C). Baja karbon dibagi menjadi tiga kelompok yaitu baja karbon rendah (C < 0,3%), baja karbon sedang (0,3% < C < 0,7%), dan baja karbon tinggi (C > 0,7%). Jumlah karbon (C) mempengaruhi kekuatan dan keuletan baja. Baja karbon biasanya mengandung paduan logam lain hingga 8% - 15%. Logam yang biasa digunakan sebagai paduan logam antara lain mangan (Mn), kromium (Cr), nikel (Ni), vanadium (V), dan molybdenum (Mo). Penambahan logam magnesium (Mg) dan nikel (Ni) dapat meningkatkan kekerasan baja. Sedangkan penambahan logam kromium (Cr) dapat meningkatkan ketahanan terhadap serangan korosi. Agar terbentuk baja tahan karat ditambahkan kromium (Cr) sampai 15% (Smallman, 1991: 452). Menurut Al-Mayouf, et al. (2001: 614) baja karbon dapat mengalami korosi dalam larutan asam, seperti asam sulfat dan asam klorida. Baja karbon dalam larutan tersebut akan mengalami oksidasi membentuk senyawa besi (II). Laju korosi baja karbon dalam larutan tersebut dipengaruhi oleh konsentrasi 7
inhibitor, suhu, lingkungan, dan waktu kontak antara permukaan baja dengan larutan asam. Semakin besar konsentrasi inhibitor, maka laju korosi baja karbon akan semakin kecil. Semakin tinggi suhu, maka laju korosi akan semakin besar. Semakin lama waktu kontak antara permukaan baja karbon dengan larutan, maka laju korosinya akan semakin kecil.
2. Asam Klorida Asam klorida adalah asam kuat yang dapat berdisosiasi sempurna dalam larutan air. Senyawa ini mempunyai titik lebur -114oC dan titik didih -85oC. dapat dibuat dengan memanaskan natrium klorida dengan asam sulfat pekat, larutan asam klorida merupakan cairan yang tidak berwarna yang baunya sangat menyengat (Daintith, 1990: 223). Asam klorida merupakan asam monoprotik, yaitu setiap satuan asam menghasilkan satu ion hidrogen dalam ionisasi (Chang, 2004: 97). Dalam larutan asam klorida akan mengalami ionisasi dan
bergabung dengan molekul air
membentuk ion hidronium dengan reaksi kimia sebagai berikut: HCl (aq) + H2 O (l) → H3 O+ (aq) + Cl− (aq)
Menurut Bryson (1987: 509) asam klorida dapat menyebabkan korosi secara merata pada besi/baja. Proses korosi besi/baja dalam larutan asam klorida melibatkan transfer muatan elektron sebagai akibat dari reaksi elektrokimia antara besi/baja dengan asam klorida. Asam klorida mengoksidasi besi membentuk ion Fe2+ dengan reaksi sebagai berikut.
8
Anoda : 2 Fe (s) → 2 Fe2+ (aq) + 4 e−
Katoda: 2 H2 O (l) + O2 (g) + 4 e− → 4OH − (aq)
E 0 = +0,44 V
E0 = +0,40 V
2 Fe (s) + 2 H2 O (l) + O2 (g) → 2 Fe2+ (aq) + 4 OH − (aq) E 0 = + 0,84 V
+
3. Korosi Baja Karbon dalam Larutan HCl Korosi merupakan proses oksidasi sebuah logam dengan elektrolit yang akan mengalami reduksi. Senyawa di alam ini yang termasuk larutan elektrolit adalah air hujan yang bersifat asam atau air laut yang mengandung garam (Satria Nova dan Nurul Misbah, 2012 : 75 – 77). Korosi merupakan kerusakan akibat dari reaksi kimia antara logam atau paduan logam dari lingkungannya (Jones, 1996: 5). Bila suatu logam dicelupkan dalam larutan elektrolit, terjadi dua lokasi yang disebut daerah anoda dan katoda. Pada anoda terjadi reaksi oksidasi dan pada katoda terjadi reaksi reduksi. Korosi logam terjadi karena adanya reaksi oksidasi reduksi (redoks) yang tidak reversibel antara logam dengan zat pengoksidasi (oksidator) di lingkungan (Landolt, 2006: 3). Ion dari senyawa-senyawa yang bersifat asam, seperti ion Cl− yang merupakan ion agresif dari golongan asam kuat mampu merusak lapisan film oksida logam. Besi dan paduannya mempunyai lapisan oksida Fe 2 O 3 sebagai lapisan pasif yang melekat pada permukaan logam yang melindungi besi dari korosi. Lapisan oksida ini akan semakin hancur oleh adanya konsentrasi ion klorida yang semakin tinggi (Fontana, 1987). Persamaan reaksi saat besi/baja mengalami korosi adalah sebagai berikut:
9
1. Oksidasi besi 2. Reduksi oksigen 3. Pengendapan besi (II)
: Fe (s) → Fe2+ (aq) + 2e 1
: 2 O2 (g) + H2 O (l) + 2e → 2 OH − (aq)
: Fe2+ (aq) + 2 OH − (aq) → Fe (OH) 2 (s)
hidroksida 4. Pembentukan karat
1
: Fe (OH)(s) + 2 O2 (g) + (x − 1) H2 O(l) → 3
1
1 2
Fe2 O3 . x H 2 O
Fe (s) + 4 O2 (g) + x H2 O (l) → 2 Fe2 O3 . x H2 O
Faktor yang dapat mempengaruhi laju korosi baja dalam larutan asam klorida antara lain suhu, pH, dan konsentrasi (Gogot Haryono, dkk., 2010: 1 – 6). Asam klorida merupakan asam kuat yang memiliki nilai pH < 7. Semakin rendah nilai pH maka laju korosi akan semakin meningkat, karena adanya reaksi reduksi tambahan pada katoda yang menyebabkan lebih banyak atom logam yang teroksidasi sehingga laju korosi pada permukaan logam semakin besar (Rizky, dkk., 2014). Semakin besar konsentrasi ion klorida maka semakin besar kemungkinan ion-ion ini yang teradsorpsi kepermukaan logam dan melakukan sejumlah perusakan lapisan oksida (Agus Santosa Sudjono, 2005: 7). Semakin tinggi suhu maka energi kinetik dari partikel-partikel yang bereaksi akan meningkat sehingga melampaui besarnya harga energi aktivasi dan akibatnya laju reaksi (korosi) juga akan makin cepat, begitu juga sebaliknya (Fogler, 1992).
4. Inhibitor Organik Secara umum inhibitor korosi didefinisikan sebagai suatu zat dengan konsentrasi yang kecil apabila ditambahkan ke lingkungan yang korosif secara 10
efektif akan mengurangi laju korosi suatu logam yang terpapar dalam lingkungan tersebut. Pemakaian inhibitor korosi adalah salah satu upaya untuk mengendalikan korosi. Inhibitor organik sering digunakan dalam pengendalian korosi, dengan cara membentuk lapisan/film pelindung yang terdiri dari molekul-molekul yang terabsorbsi pada permukaan logam di dalam larutan elektrolit (Roberge, 2000: 837). Sejumlah inhibitor menghambat korosi melalui cara adsorpsi membentuk suatu lapisan tipis yang tidak nampak dengan ketebalan beberapa molekul saja, ada pula yang karena pengaruh lingkungan membentuk endapan yang nampak dan melindungi logam dari serangan korosi dan menghasilkan produk yang membentuk lapisan pasif, dan ada pula yang menghilangkan konstituen yang agresif (Fajar Sidiq, 2013: 25 – 30). Keefektifan inhibitor organik bergantung pada susunan kimia, struktur molekul dan afinitasnya terhadap permukaan logam. Karena pembentukan lapisan/film adalah suatu proses adsorpsi, suhu dan tekanan merupakan faktor yang penting. Inhibitor organik akan diadsorpsi berdasarkan muatan ion inhibitor tersebut dan muatan pada permukaan logam. Inhibitor kationik, seperti amina-amina, atau inhibitor anionik, seperti sulfonat-sulfonat, akan diadsorpsi lebih dahulu bergantung pada apakah logam bermuatan negatif atau positif. Kekuatan ikatan adsorpsi adalah faktor yang dominan untuk inhibitor organik yang larut dalam air (Yatiman, 2009: 2). Efisiensi inhibisi senyawa-senyawa organik adalah berkaitan dengan sifatsifat adsorpsinya. Telah diketahui bahwa adsorpsi terutama bergantung pada adanya elektron-elektron π dan heteroatom, yang menyebabkan adsorpsi molekul11
molekul inhibitor pada permukaan logam lebih besar (Quraishi dan Sardar, 2002). Besarnya efisiensi inhibisi dapat diketahui melalui perhitungan seperti yang dikemukakan oleh (Fayomi, et al., 2013: 12094 dan Hmamou, et al., 2012: 2365). Persentase efisiensi inhibisi adalah hasil bagi antara selisih laju korosi tanpa inhibitor dan laju korosi yang menggunakan inhibitor dengan laju korosi tanpa inhibitor dikali seratus.
5. Senyawa Tiourea Senyawa tiourea merupakan senyawa organosulfur dengan rumus (SC(NH 2 ) 2 ) dan berupa padatan berwarna putih. Tiourea dihasilkan dari ammonium tiosianat, tetapi lebih sering diproduksi oleh reaksi hidrogen sulfida dengan kalsium sianamida dengan karbon dioksida. Senyawa ini memiliki struktur yang mirip dengan urea, kecuali atom oksigen digantikan dengan atom belerang, namun sifat urea dan tiourea berbeda secara signifikan (Loto, 2012). Tiourea merupakan kristal putih padat. Senyawa ini larut dalam air (137 g/Liter pada 200C). Larut dalam pelarut polar protik dan pelarut organik aprotik dan sukar larut dalam pelarut nonpolar (Ziegler, et. al., 2003: 4). Tiourea dan turunannya digunakan sebagai inhibitor korosi untuk berbagai jenis logam. Senyawa-senyawa tersebut bersifat nontoksik dan tidak merusak lingkungan. (Papavinasum, 1999: 1098). Gambar struktur dari senyawa Tiourea ditunjukkan pada Gambar 1.
12
Gambar 1. Struktrur Senyawa Tiourea
Molekul tiourea terdiri atas satu atom sulfur, empat atom hidrogen dan dua atom nitrogen. Tiourea dan turunannya berpotensi digunakan sebagai inhibitor korosi. Adanya pasangan elektron bebas, elektron π dan heteroatom pada tiourea menjadikannya lebih mudah diserap ke dalam permukaan logam/baja karbon dengan membentuk lapisan pelindung sehingga mampu melindungi logam/baja karbon dari serangan korosi (Kamal, Noor Khadijah Mustafa, dkk. 2014: 21). Efisiensi inhibisi dari inhibitor akan semakin meningkat seiring dengan meningkatnya konsentrasi dari inhibitor. (Quraishi et al., 1998: 1000).
6. Spektrofotometer IR (FTIR) Spektrofotometri inframerah merupakan metode yang digunkan untuk menentukan gugus-gugus fungsional utama suatu struktur senyawa. Hampir setiap senyawa memiliki ikatan kovalen baik senyawa organik maupun anorganik yang akan menyerap berbagai frekuensi radiasi elektromagnetik dalam daerah spektrum inframerah. Serapan inframerah berkaitan dengan getaran molekul atau atom dan hanya radiasi dengan frekuesi getaran tersebut yang akan diserap. Spektrum serapan inframerah suatu kristal mempunyai pola yang khas. Atom dan molekul dalam suatu senyawa berosilasi atau bergetar dengan frekuensi sekitar 1013 - 1014 hitungan perdetik (Hardjono Sastrohamidjojo, 1991: 48). 13
Senyawa organik atau anorganik yang memiliki ikatan kovalen akan menyerap berbagai frekuensi radiasi elektromagnetik dalam daerah spektrum inframerah. Daerah radiasi inframerah berkisar pada panjang gelombang 0,78 – 1000 µm. Umumnya daerah radiasi inframerah dibagi menjadi tiga yaitu daerah inframerah dekat (1280 - 4000 cm-1 atau 0,78 - 25 µm) dan daerah inframerah tengah (4000 - 400 cm-1 atau 2,5 - 25 µm) dan daerah inframerah jauh (400 - 10 cm-1 atau 25 - 1000 µm). Daerah yang paling banyak digunakan untuk keperluan praktis adalah daerah inframerah tengah (Khopkar, 2003: 231). Bila sinar inframerah yang mempunyai frekuensi tertentu (bilangan gelombang 500 - 4000 cm-1) dilewatkan melalui cuplikan senyawa organik, maka sejumlah frekuensi diserap sedang frekuensi yang lain diteruskan/ditransmisikan tanpa diserap. Molekul suatu senyawa hanya menyerap sinar inframerah pada frekuensi tertentu jika di dalam molekul ada transisi energi yaitu sebesar ∆E = h x ʋ. Besarnya frekuensi yang diserap ketika melewati sampel akan ditransfer ke senyawa sebanding dengan frekuensi yang timbul pada getaran-getaran ikatan kovalen antar atom dalam molekul senyawa organik tersebut (Hardjono Sastrohamidjojo, 2007: 45). Spektrum inframerah suatu molekul poliatom sangat rumit untuk dianalisis setiap absorpsinya. Namun demikian, gugus fungsional untuk molekul tampak pada daerah-daerah yang spesifik. Harga kira-kira serapan inframerah dapat dilihat pada Tabel 1.
14
Tabel 1. Data Spektrum Inframerah Senyawa Tiourea (Sundararajan, et al. 2013) Daerah spektrum, bilangan gelombang (cm-1) 3380
Ikatan yang menyebabkan absorpsi
3279
Regang N-H
1620
Deformasi N-H
1477
Regang N-C-N
1414
Regang C-S
1082
Lentur NH 2
730
Regang C-N
494
Deformasi N-C-N
Regang N-H
7. Difraktometer Sinar-X (XRD) Difraksi sinar-X merupakan suatu teknik yang digunakan untuk mengidentifikasi adanya fasa kristalin di dalam material-material benda dan serbuk, dan untuk menganalisis sifat-sifat struktur (seperti stress, ukuran butir, fasa komposisi orientasi kristal, dan cacat kristal) dari tiap fasa. Metode ini menggunakan berkas sinar-X yang terdifraksi seperti sinar yang direfleksikan dari setiap bidang, berturut-turut dibentuk oleh atom-atom kristal dari material tersebut. Dengan berbagai sudut timbul, pola difraksi yang terbentuk menyatakan karakteristik dari sampel. Susunan ini diidentifikasi dengan membandingkannya dengan sebuah data base internasional (Zakaria, 2003). Pola difraksi sinar-X sesuai dengan hukum Bragg, yang menyatakan hubungan antara d-spacing, sudut Bragg, dan panjang gelombang sinar-X yang digunakan adalah (Smallman, 2000: 147).
15
2d sin ϴ = n λ …………………………..........................……………………….(1) dengan, ϴ = sudut Bragg (sudut difraksi) λ = panjang gelombang sinar-X d = d-spacing , jarak pemisahan bidang kisi n = tingkat difraksi
Gambar 2. Pola Difraksi Sinar X Berdasarkan Hukum Bragg
Data yang diperoleh digambarkan sebagai hubungan antara intensitas terhadap 2ϴ (2-theta). Intensitas puncak-puncak yang muncul pada nilai 2-theta tertentu menunjukkan interferensi konstruktif pada nilai tersebut. Pola difraksi sinar X berdasarkan Hukum Bragg dapat dilihat pada Gambar 2. Pola ini spesifik untuk suatu jarak antar bidang (d) tertentu, sehingga struktur kristal dan ketebalan lapisan/film dapat ditentukan dari pola difraksi ini (Kenkel, 2003: 277).
8. Penelitian yang Relevan Tety Sudiarti (2014) melakukan penelitian mengenai mekanisme inhibisi tiourea pada korosi baja karbon dalam lingkungan air sadah dengan menggunakan metode Tafel. Dari hasil pengukuran laju korosi secara elektrokimia dengan 16
metode Tafel menunjukkan bahwa penambahan inhibitor tiourea dalam air sadah menurunkan laju korosi, dan penurunan laju korosi meningkat dengan bertambahnya konsentrasi inhibitor, disebabkan adanya peningkatan adsorpsi inhibitor pada permukaan logam. Penurunan laju korosi terjadi sampai batas optimal, kemudian laju korosi meningkat kembali walaupun relatif kecil disebabkan terjadinya desorpsi inhibitor dari permukaan logam. Gogoi (2010) melakukan penelitian mengenai inhibisi korosi baja karbon C-1010 dalam sistem pendingin dengan menggunakan tiourea, imidazol, dan Zn2+ (ZnSO 4 .7H 2 O). Penelitian ini menggunakan metode kehilangan berat dan metode polarisasi potensiodinamik. Pemaparan spesimen dilakukan di suhu konstan dalam suasana asam tanpa dan dengan penambahan inhibitor dengan perbandingan tertentu selama 5 hari pada suhu 30 ± 1oC. Hasil penelitian menunjukkan bahwa efisinsi inhibisi tertinggi dengan perbandingan Zn2+ : tiourea : imidazol adalah 50 ppm : 100 ppm : 50 ppm dengan nilai IE = 70,80%. Imidazol menghambat reaksi korosi katodik dimana tiourea menghambat reaksi anodik. Karakterisasi dilakukan dengan menggunakan SEM dan EDS yang menunjukkan bahwa tiourea, imidazol dan Zn2+ teradsorbsi pada permukaan baja karbon membentuk lapisan pelindung/film. Aprael S. Yaro dan Dhuha A. Abdulaaima (2012) melakukan penelitian tentang penggunaan fenil tiourea (PTU) sebagai inhibitor korosi baja ringan dalam larutan HCl. Metode yang digunakan dalam penelitian ini menggunakan metode kehilangan berat. Variasi yang digunakan adalah variasi konsentrasi HCl yaitu 5 N dan 7 N, variasi konsentrasi PTU yaitu 100 dan 1000 serta variasi suhu yaitu 17
30oC – 50oC. Hasil penelitian menunjukkan bahwa laju korosi pada PTU turun seiring dengan penambahan konsentrasi tiourea dan laju korosi naik seiring dengan bertambahnya suhu dan konsentrasi larutan uji. Efisiensi inhibisi yang memadai dalam pemaparan HCl 7 N adalah pada konsentrasi PTU 1000 ppm dan suhu 40oC dengan nilai IE = 94%. Hu, et. al (2015) melakukan penelitian mengenai mekanisme inhibisi tiourea (TU) dan heksametilentetramina (HMTA) pada korosi baja karbon N80 dalam larutan HCl 15%. Metode yang digunakan adalah metode polarisasi potensiodinamik, pengukuran spektroskopi impedansi elektrokimia, dan analisis morfologi permukaan. Untuk mempelajari sifat-sifat TU dan HMTA dilakukan perhitungan kimia kuantum dan simulasi dinamika molekul. Hasil penelitian menunjukkan bahwa inhibitor dapat membentuk ikatan yang kuat dan lapisan stabil pada permukaan yang menghambat reaksi katodik dan anodik dalam larutan HCl dan mengurangi koefisien difusi partikel korosif. Pada konsentrasi 0,1 M efisiensi inhibisi tiourea sebesar 94,57% dan pada konsentrasi 0,004 M efisiensi inhibisi heksametilenatetramina sebesar 95,02%. Sedangkan untuk campuran keduanya efisiensi inhibisi sebesar 95, 56 % dengan waktu pemaparan 24 jam. Dalam penelitian ini, tiourea digunakan sebagai inhibitor pada korosi baja karbon “Nikko Steel” yang dipaparkan dalam larutan HCl 1 M pada suhu 300C dalam berbagai variasi konsentrasi dan
waktu pemaparan. Beda dengan
penelitian-penelitian di atas, dalam penelitian ini baja karbon yang digunakan adalah baja karbon “Nikko steel” dalam larutan HCl 1 M pada suhu 300C dan inhibitor yang digunakan adalah tiourea. 18
9. Kerangka Berpikir Baja merupakan salah satu contoh dari paduan logam, antara besi dengan karbon. Fungsi dari karbon dalam paduan logam tersebut adalah untuk meningkatkan kekuatan paduan tersebut. Meskipun berasal dari paduan logam, tetapi baja masih mempunyai kekurangan yaitu masih dapat mengalami korosi. Salah satu lingkungan yang dapat menyebabkan korosi adalah lingkungan yang mengandung ion agresif seperti Cl-. Baja karbon yang dipaparkan dalam larutan asam klorida dapat mengalami korosi akibat adanya ion Cl- yang ukurannya sangat kecil sehingga mampu masuk ke dalam pori-pori baja dan selanjutnya akan bereaksi dengan logam baja. Ada beberapa cara yang dapat dilakukan untuk menghambat atau mengendalikan terjadinya korosi. Salah satu cara yang dapat dilakukan adalah dengan menambahkan inhibitor. Senyawa tiourea merupakan salah satu contoh inhibitor yang dapat digunakan untuk menghambat terjadinya korosi pada baja karbon. Inhibitor ini dapat membentuk lapisan pelindung pada permukaan baja sehingga dapat menghambat laju korosi baja karbon dalam larutan HCl 1 M pada berbagai waktu dan suhu 30°C. Untuk mengetahui laju korosi dan efisiensi inhibisi pada korosi baja karbon “Nikko Steel” dalam larutan HCl 1 M adalah dengan metode kehilangan berat (weight loss) dan membandingkan laju korosi baja karbon tanpa dan dengan inhibitor tiourea dalam larutan HCl 1 M pada suhu 30°C. Konsentrasi inhibitor tiourea yang digunakan adalah 25, 100, 300, 500, 700, 1000 dan 1100 ppm. Waktu pemaparan baja karbon “Nikko Steel” dalam larutan HCl 1 M adalah 1, 3, 19
6, 18, 24 dan 30 jam. Karakterisasi hasil pemaparan baja karbon “Nikko Steel” dalam larutan HCl 1 M dilakukan dengan menggunakan spektrofotometer inframerah, difraktometer sinar-X dan mikroskop dengan perbesaran 400 kali.
20
BAB III METODE PENELITIAN A. Subjek Dan Objek Penelitian 1.
Subjek Penelitian Subjek penelitian ini adalah korosi baja karbon “Nikko Steel”.
2.
Objek Penelitian Objek penelitian ini adalah laju korosi, konsentrasi, dan efisiensi inhibitor senyawa tiourea pada baja karbon “Nikko Steel” dalam larutan HCl 1 M.
B. Variabel Penelitian 1.
Variabel Bebas Variabel bebas pada penelitian ini adalah konsentrasi inhibitor, yaitu 25, 100, 300, 500, 700, 1000, dan 1100 ppm dan waktu pemaparan yaitu 1, 3, 6, 18, 24, 30 jam.
2.
Variabel Terikat Variabel terikat pada penelitian ini adalah laju korosi dan efisiensi inhibisi.
C. Alat Dan Bahan 1.
Alat
a.
Gelas ukur
b.
Beaker glass
c.
Termometer
d.
Pipa (selang) PVC
e.
Neraca analitik 21
f.
Labu ukur
g.
pH meter
h.
Waterbath
i.
Erlenmeyer
j.
Jangka sorong
k.
Pipet volume
l.
Desikator
2.
Bahan
a.
Baja karbon “Nikko Steel” PT Alami Lestari Unggul
b.
Larutan HCl p.a (Merck)
c.
Tiourea (Merck)
d.
Akuades (Merck)
e.
Etanol absolut p.a (Merck)
f.
Kertas silikon karbida SiC 280 dan 1200 grit
D. Tempat Penelitian Penelitian ini dilaksanakan di Laboratorium Kimia FMIPA UNY.
E. Prosedur Penelitian 1.
Pembuatan Larutan Etanol 10%
a.
Etanol absolut sebanyak 50 mL dimasukkan ke dalam labu ukur 500 mL.
b.
Menambahkan aquades ke dalam labu ukur hingga batas.
c.
Menggojok larutan hingga homogen. 22
2.
Pembuatan Larutan HCl dengan Penambahan Inhibitor
a.
Larutan HCl 1 M 150 mL dimasukkan ke dalam gelas beaker 250 mL.
b.
Sebanyak 3,75 mg serbuk tiourea ditambahkan ke dalam larutan tersebut.
c.
Lautan diaduh hingga homogeny sehinnga diperoleh larutan HCl 1 M dengan konsentrasi inhibitor 25 ppm.
d.
Langkah tersebut diulangi dengan penambahan inhibitor tiourea berturut-turut 15 mg, 45 mg, 75 mg, 105 mg, 150 mg dan 165 mg.
e.
Setiap gelas beaker yang berisi 150 mL larutan HCl 1 M dengan inhibitor dibagi ke dalam tiga tabung uji yang masing-masing sebanyak 50 mL (triplo).
3.
Penentuan Laju Korosi Baja Karbon “Nikko Steel” dan Efisiensi Tiourea dengan Variasi Konsentrasi
a.
Memotong baja karbon menjadi spesimen dengan ukuran 1,9 x 1,0 x 0,2 cm
b.
Mengampelas spesimen dengan kertas silikon karbida
c.
Mengeringkan, megukur luas permukaan dan menimbang spesimen
d.
Mencuci spesimen dengan larutan 10% etanol
e.
Memaparkan spesimen yang telah dibersihkan ke dalam HCl 1 M selama 6 jam pada suhu 30oC
f.
Menyeka
spesimen
dengan
pasta
natrium
bikarbonat
(NaHCO 3 )
menggunakan tisu hingga korosi yang berbentuk benar-benar hilang g.
Mencuci spesimen dengan larutan etanol 10% dan menyekanya dengan tisu
h.
Mengeringkan spesimen dalam desikator kemudian ditimbang setelah benarbenar kering
23
i.
Mengulang semua langkah di atas dengan penambahan tiourea pada pemaparan dalam larutan HCl 1 M dengan konsentrasi tiourea 25, 100, 300, 500, 700, 1000 dan 1100 ppm.
4.
Penentuan Laju Korosi Baja Karbon “Nikko Steel” dan Efisiensi Tiourea dengan Variasi Waktu
a.
Menentukan konsentrasi tiourea yang menunjukkan efisiensi tinggi, pada penelitian ini konsentrasi tiourea yang digunakan adalah 500 ppm
b.
Mengampelas spesimen dengan kertas silikon karbida
c.
Mengeringkan, megukur luas permukaan dan menimbang spesimen
d.
Mencuci spesimen dengan larutan 10% etanol
e.
Menambahkan tiourea 500 ppm ke dalam larutan HCl 1 M. Kemudian memaparkan spesimen yang telah dibersihkan dalam larutan tersebut selama 1 jam pada suhu 30oC. Spesimen yang dipaparkan dalam larutan tersebut dibuat triplo
f.
Menyeka
spesimen
dengan
pasta
natrium
bikarbonat
(NaHCO 3 )
menggunakan tisu hingga korosi yang berbentuk benar-benar hilang g.
Mencuci spesimen dengan larutan etanol 10% dan menyekanya dengan tisu
h.
Mengeringkan spesimen dalam desikator kemudian ditimbang setelah benarbenar kering
i.
Mengulang semua langkah di atas untuk waktu 3, 6, 18, 24 dan 30 jam
j.
Mengkarakterisasi sampel dengan spektrofotometer inframerah, difraktometer sinar-X dan mikroskop dengan perbesaran 400 kali.
24
5.
Prosedur untuk Menghilangkan Korosi Prosedur ini berdasarkan ASTM D928-03(2009) Standard Specification
for Sodium Bicarbonate. a.
Menyiapkan serbuk natrium bikarbonat (NaHCO 3 ) secukupnya pada wadah gelas berukuran sedang
b.
Menambahkan sedikit air pada serbuk natrium bikarbonat (NaHCO 3 ) sampai berbentuk gumpalan
c.
Mengaduk campuran tersebut dengan pengaduk gelas hingga merata membentuk pasta. Kemudian menggosokkan pasta tersebut pada permukaan baja yang terkorosi menggunakan tisu.
D. Analisis Data 1.
Penentuan Laju Korosi Baja Karbon “Nikko Steel” Laju korosi dihitung berdasarkan metode kehilangan berat (weight loss)
dengan menggunakan rumus: (Kamal, et al., 2014: 24 dan Rajapriya, et al., 2015: 27 - 30) 𝐶𝑅 =
WB −WA
dengan,
At
…………………………………………………….………..……...(2)
CR
= laju korosi (gcm-1h-1)
WB
= berat spesimen sebelum direndam dalam larutan uji (gram)
WA
= berat spesimen setelah direndam larutan uji (gram)
A
= luas permukaan spesimen (cm-2)
t
= waktu perendaman (h) 25
2.
Penentuan efisiensi inhibisi tiourea Efisiensi inhibisi dari inhibitor dihitung dengan rumus (Fayomi, et al., 2013:
12094 dan Hmamou, et al., 2012: 2365).
Efisiensi Inhibisi (EI %) =
(CR tanpa inhibitor−CR dengan inhibitor) CR tanpa inhibitor
dengan, IE
= efisiensi inhibisi (%)
C R tanpa inhibitor
= laju korosi tanpa inhibitor (g cm-2 h-1)
C R tanpa inhibitor
=laju korosi dengan inhibitor (g cm-2 h-1)
26
x 100…….....(3)
BAB IV HASIL DAN PEMBAHASAN A. Hasil Penelitian 1.
Hasil Uji Korosi Baja Karbon dengan Variasi Konsentrasi Berdasarkan penelitian yang telah dilakukan, diperoleh hasil uji korosi baja
karbon “Nikko Steel” dalam larutan HCl 1 M tanpa dan dengan penambahan inhibitor tiourea dengan variasi konsentrasi pada suhu
30oC
dan waktu
pemaparan 6 jam yang dapat dilihat pada Tabel 2.
Tabel 2.
Hasil Uji Korosi Baja karbon “Nikko Steel” dalam Larutan HCl 1 M tanpa dan dengan Penambahan Variasi Konsentrasi Tiourea selama 6 Jam Pemaparan dan suhu 30oC
Konsentrasi Tiourea (ppm) Blanko 25
Berat yang Hilang 0,0259
Luas Permukaan (cm2)
Laju Korosi (g cm-2 h-1)
4,223
1,025 x 10-3 ± 1,114 x 10-5 8,520 x 10-4 ± 1,710 x 10-5
16,89 ± 1,67
5,771 x 10-4 ± 8,839 x 10-6
43,70 ± 0,86
3,794 x 10-4 ± 4,430 x 10-6
62,07 ± 0,43
3,311 x 10-4 ± 5,913 x 10-6
67,70 ± 0,58
0,0223
Efisiensi Inhibisi (%) -
4,367 100
0,0146 4,231
300
0,0106
500
0,0086
4,393 4,360
700
0,0073
4,312
2,832 x 10-4 ± 5,703 x 10-6
72,38 ± 0,56
1000
0,0035
4,429
1,318 x 10-4 ± 1,959 x 10-6
87,14 ± 0,19
1100
0,0021
4,177
8,621 x 10-5 ± 3,875 x 10-6
91,59 ± 0,38
27
2.
Hasil Uji Korosi Baja Karbon dengan Variasi Waktu Berdasarkan penelitian yang telah dilakukan, diperoleh hasil uji korosi
baja karbon “Nikko Steel” dalam larutan HCl 1 M tanpa dan dengan penambahan tiourea 500 ppm pada suhu 30oC dengan berbagai waktu pemaparan yang dapat dilihat pada Tabel 3. Tabel 3.
Hasil Uji Korosi Baja Karbon dalam Larutan HCl 1 M dengan Tiourea 500 ppm pada Berbagai Waktu Pemaparan dan suhu 30oC
Waktu Konsentrasi PemapaInhibitor ran (ppm) (jam) 1 0
Berat yang Hilang (gram)
Luas Permukaan (cm2)
0,006
4,516 8,751 x 10-4 ± 1,347 x 10-5
0,004 0
1,170 x 10-3 ± 3,253 x 10-6 0,015
4,197 5,790 x 10-4 ± 1,198 x 10-5
0,008
1,025 x 10-3 ± 1,114 x 10-5 4,223
500
3,311 x 10-4 ± 5,913 x 10-6 0,009
0
9,756 x 10-4 ± 1,289 x 10-5 0,062
3,512 1,929 x 10-4 ± 5,891 x 10-6
0,016
80,23 ± 0,60
4,505
0
9,628 x 10-4 ± 2,016 x 10-5 0,093
4,012
500
1,167 x 10-4 ± 5,348 x 10-6 0,010
30
67,70 ± 0,58
4,360
500 24
50,52 ± 1,02
4,410
0 0,026
18
34,13 ± 1,01
4,573
500 6
Efisiensi Inhibisi (%)
1,329 x 10-3 ± 6,307 x 10-6
500 3
Laju Korosi (g cm-2 h-1)
87,88 ± 0,55
3,569
0
9,321 x 10-4 ± 2,956 x 10-5 0,108
3,872
500
8,251 x 10-5 ± 5,456 x 10-6 0,008
3,363
28
91, 15 ±0,58
3.
Karakterisasi dengan Difraksi Sinar-X Hasil karakterisasi baja karbon “Nikko Steel” dengan Difraksi Sinar-X
dapat dilihat pada Gambar 3.
(110)
3500
intensity (counts)
3000 2500 2000
a b
1500 1000
c 500 20
40
60
80
100
120
2-theta (deg)
Gambar 3. Difraktogram: a) baja karbon sebelum pemaparan b) baja karbon setelah pemaparan tanpa tiourea c) baja karbon setelah pemaparan dengan tiourea 500 ppm.
4.
Karakterisasi dengan Inframerah (FTIR) Hasil karakterisasi baja karbon “Nikko Steel” dengan Inframerah (FTIR)
dapat dilihat pada Gambar 4.
29
Gambar 4.
5.
Spektra Inframerah: a) Tiourea b) Tiourea + FeSO 4 c) Lapisan yang terbentuk pada Permukaan Baja Karbon dalam Larutan HCl 1 M dengan Tiourea 500 ppm dalam waktu pemaparan 30 Jam dan Suhu 30oC
Karakterisasi dengan Mikroskop Perbesaran 400 kali Hasil karakterisasi baja karbon “Nikko Steel” dengan mikroskop
perbesaran 400 kali dapat dilihat dalam Gambar 5 dibawah ini: a. Baja Karbon tanpa Perlakuan (Blanko) Hasil karakterisasi menggunakan mikroskop perbesaran 400 kali pada baja karbon “Nikko Steel” tanpa perlakuan (blanko) dapat dilihat pada Gambar 5a.
30
Gambar 5a.
b.
Foto Mikroskop dengan Perbesaran 400 Kali pada Permukaan Sampel Baja Karbon Sebelum Pemaparan (Blanko)
Pemaparan Baja Karbon tanpa Penambahan Tiourea Hasil karakterisasi menggunakan mikroskop perbesaran 400 kali pada baja
karbon “Nikko Steel” tanpa penambahan tiourea pada suhu 30oC dan waktu pemaparan 30 jam dapat dilihat pada Gambar 5b.
Gambar 5b. Foto Mikroskop Baja Karbon Setelah Pemaparan dengan Larutan HCl 1 M tanpa Penambahan Tiourea dalam Waktu Pemaparan 30 Jam dan Suhu 30oC 31
c.
Pemaparan dengan Penambahan Tiourea 500 ppm Hasil karakterisasi menggunakan mikroskop perbesaran 400 kali pada baja
karbon “Nikko Steel” dengan penambahan tiourea 500 ppm pada suhu 30oC dan waktu pemaparan 30 jam dapat dilihat pada Gambar 5c.
Gambar 5c.
Foto Mikroskop Baja Karbon Setelah Pemaparan dengan Larutan HCl 1 M dengan Penambahan Tiourea 500 ppm dalam Waktu Pemaparan 30 Jam dan Suhu 30oC
B. Pembahasan 1.
Laju Korosi pada Korosi Baja Karbon “Nikko Steel” dalam Larutan HCl 1 M Tanpa dan dengan Penambahan Tiourea dengan Berbagai Konsentrasi dan Waktu Pemaparan pada Suhu 30oC Penelitian ini dilakukan untuk mengetahui laju korosi dan efisiensi inhibisi
serta besarnya kosentrasi inhibitor yang memadai pada korosi baja karbon “Nikko Steel” dalam larutan HCl 1 M pada berbagai konsentrasi maupun waktu pemaparan dan suhu 30oC. Plat baja yang digunakan berukuran sekitar 1,9 x 1,0 x 0,2 cm yang di paparkan dalam larutan HCl 1 M tanpa dan dengan penambahan tiourea pada berbagai konsentrasi yaitu 25, 100, 300, 500, 700, 1000 dan 1100 32
ppm dan waktu pemaparan 1, 3, 6, 18, 24 dan 30 jam. Setelah dilakukan pemaparan sampel baja mengalami korosi yang ditandai dengan berkurangnya masa baja sebelum dan sesudah pemaparan dengan larutan HCl 1 M. Metode kehilangan berat merupakan metode yang digunakan untuk menentukan laju korosi setiap spesimen dari baja karbon berdasarkan berkurangnya berat spesimen setelah pemaparan dalam larutan HCl 1 M (Shawabkeh, et al., 2013). Baja yang dipaparkan dalam larutan HCl 1 M pada suhu 30oC selama 6 jam pemaparan tanpa penambahan tiourea mempunyai laju korosi sebesar 1,025 x 10-3 ± 1,114 x 10-5 (g cm-2 h-1) yang berarti baja tersebut mengalami kerusakan akibat korosi sebesar 1,025 x 10-3 gram tiap satuan luas setiap jam. Berdasarkan hasil eksperimen, diperoleh laju korosi yang berbeda pada setiap variasi konsentrasi tiourea. Laju korosi baja semakin turun dengan bertambahnya konsentrasi tiourea. Laju korosi pada penambahan tiourea dengan konsentrasi 25, 100, 300, 500, 700, 1000 dan 1100 ppm berturut-turut adalah (8,520 x 10-4 ± 1,709 x 10-5), (5,771 x 10-4 ± 8,839 x 10-6), (3,794 x 10-4 ± 4,430 x 10-6), (3,311 x 10-4 ± 5,913 x 10-6), (2,832 x 10-4 ± 5,703 x 10-6), (1,318 x 10-4 ± 1,959 x 10-6) dan (8,621 x 10-5 ± 3,875 x 10-6) (g cm-2 h-1). Hubungan antara konsentrasi tiourea dengan laju korosi baja karbon “Nikko Steel” dalam larutan HCl 1 M yang dipaparkan pada suhu 30oC selama 6 jam dapat dilihat pada Gambar 6.
33
laju korosi (g cm-2 h-1)
0,0012
0,0010
0,0008
0,0006
0,0004
0,0002
0,0000 0
200
400
600
800
1000
1200
konsentrasi inhibitor (ppm)
Gambar 6.
Grafik Laju Korosi Baja Karbon “Nikko Steel” dalam Larutan HCl 1 M dan Berbagai Konsentrasi Tiourea pada Suhu 30oC dengan Waktu Pemaparan 6 Jam
Grafik pada Gambar 6 menunjukkan hubungan antara konsentrasi tiourea dengan laju korosi. Semakin besar konsentrasi tiourea maka laju korosinya semakin turun. Hal ini disebabkan tiourea teradsorpsi pada permukaan baja karbon membentuk lapisan pelindung yang dapat menghalangi serangan korosi oleh asam klorida. Seperti yang dikemukakan oleh Bentiss, et.al., (2001: 401) bahwa penambahan konsentrasi inhibitor dapat meningkatkan penutupan permukaan baja karbon oleh molekul inhibitor. Makin besar konsentrasi inhibitor makin meningkat permukaan baja karbon yang tertutupi oleh molekul inhibitor. Jadi, penambahan tiourea dapat menurunkan laju korosi baja karbon “Nikko Steel” dalam larutan asam klorida 1 M pada suhu 30oC dan waktu pemaparan 6 jam.
34
Berikut adalah hasil analisis laju korosi baja karbon “Nikko Steel” dalam Larutan HCl 1 M pada suhu 30oC dan berbagai waktu pemaparan dengan penambahan inhibitor tiourea 500 ppm ditunjukkan dalam Gambar 7.
laju korosi (g cm-2 h-1)
0,0010
0,0008
0,0006
0,0004
0,0002
0,0000 0
5
10
15
20
25
30
waktu pemaparan (jam)
Gambar 7.
Grafik Laju Korosi Baja Karbon “Nikko Steel” dalam Larutan HCl 1 M pada Suhu 30oC dan Berbagai Waktu Pemaparan dengan Penambahan Inhibitor Tiourea 500 ppm.
Grafik pada Gambar 7 menunjukkan hubungan antara laju korosi baja karbon dengan konsentrasi tiourea 500 ppm dan variasi waktu pemaparan. Konsentrasi tiourea yang digunakan 500 ppm karena pada konsentrasi tersebut pada waktu pemaparan 30 jam efisiensi inhibisinya mencapai ≥ 90%. Berdasarkan grafik tersebut menunjukkan bahwa laju korosi turun seiring dengan bertambahnya waktu. Hal ini disebabkan oleh pembentukan lapisan pelindung pada permukaan logam yang bergantung pada waktu (Al-Mayouf, Al-Ameery and Al-Suhybani, 2001). Gambar 7 menunjukkan bahwa tiourea dapat menginhibisi
35
korosi pada baja karbon dalam larutan HCl 1 M dan berbagai variasi konsentrasi pada waktu pemaparan dan suhu 30oC. 2.
Efisiensi Inhibisi Tiourea pada Korosi Baja Karbon “Nikko Steel” dalam Larutan HCl 1 M pada Suhu 30oC dan Berbagai Waktu Pemaparan Senyawa tiourea merupakan senyawa organik nontoksik yang dapat
digunakan untuk melindungi baja dari serangan korosi dalam media asam seperti HCl, HNO 3 dan H 2 SO 4 . Tiourea dapat menghambat korosi baja karbon dalam larutan HCl 1 M pada suhu 30oC dalam varisi konsentrasi dan waktu pemaparan 6 jam seperti yang terlihat dalam grafik Gambar 8. Hubungan penambahan konsentrasi tiourea dengan efisiensi inhibisi pada korosi baja dalam larutan HCl 1 M pada suhu 30oC dan waktu pemaparan 6 jam dapat dilihat pada Gambar 8. 100 90
efisiensi inhibisi (%)
80 70 60 50 40 30 20 10 0
200
400
600
800
1000
1200
konsentrasi inhibitor (ppm)
Gambar 8.
Hubungan Efisiensi Inhibisi dengan Penambahan Konsentrasi Tiourea pada Korosi Baja Karbon dalam Larutan HCl 1 M pada Suhu 30oC
36
Tiourea dapat menghambat korosi baja karbon dalam lauran HCl 1 M pada suhu 30oC dan waktu pemaparan 6 jam. Gambar 8 menunjukkan bahwa grafik efisiensi inhibisi meningkat sebanding dengan bertambahnya konsentrasi tiourea. Pada konsentrasi 1100 ppm efisiensi inhibisi tiourea mencapai 91, 59% (IE = 91, 59%). Semakin besar konsentrasi tiourea yang ditambahkan ke dalam larutan HCl 1 M maka efisiensi inhibisi akan semakin tinggi. Singh (1993: 476) menyatakan bahwa kenaikan efisiensi inhibisi dari inhibitor dapat dijelaskan berdasarkan teori adsorpsi yang menyatakan bahwa inhibitor membentuk lapisan tunggal yang mengakibatkan penurunan area permukaan yang tersedia untuk reaksi anodik dan katodik. Area permukaan yang tersedia untuk reaksi anodik dan katodik turun sehingga proses korosi menjadi terhambat dan laju korosinya turun. Efisiensi inhibisi pada penambahan tiourea dengan konsentrasi 25, 100, 300, 500, 700, 1000 dan 1100 ppm berturut-turut adalah (16,89 ± 1,67), (43,70 ± 0,86), (62,07 ± 0,43), (67,70 ± 0,58), (72,38 ± 0,56), (87,14 ± 0,19) dan (91,59 ± 0,38)%. Berdasarkan Gambar 8 diketahui bahwa efisiensi inhibisi meningkat dengan bertambahnya konsentrasi tiourea. Selain itu, efisiensi inhibisi juga meningkat seiring dengan bertambahnya lama waktu pemaparan baja karbon dalam larutan HCl 1 M pada suhu 30oC.
37
100
efisiensi inhibisi (%)
90 80 70 60 50 40 30 0
5
10
15
20
25
30
waktu pemaparan (jam)
Gambar 9.
Grafik Efisiensi Inhibisi Tiourea dengan Konsentrasi 500 ppm dalam Larutan HCl 1 M pada Suhu 30oC dan Berbagai Waktu Pemaparan
Berdasarkan grafik pada Gambar 9 efisiensi inhibisi korosi baja karbon juga bergantung pada waktu pemaparan baja karbon dalam larutan uji. Semakin lama waktu pemaparan baja dalam larutan HCl 1 M pada suhu 30oC maka efisiensi inhibisinya akan semakin tinggi. Berikut efisiensi inhibisi tiourea pada konsentrasi 500 ppm dalam larutan HCl 1 M pada suhu 30oC pada variasi waktu pemaparan 1, 3, 6, 18, 24 dan 30 jam berturut-turut adalah (34,13 ± 1,01), (50,52 ± 1,02), (67,70 ± 0,58), (80,23 ± 0,60), (87,88 ± 0,55), dan (91,15 ± 0,58) %. Semakin lama waktu pemaparan, lapisan pelindung pada permukaan baja karbon akan semakin besar akibat dari meningkatnya adsorpsi tiourea pada permukaan baja karbon yang dapat menghambat serangan korosi sehingga efisiensi inhibisi pada tiourea akan meningkat pula. Hal ini disebabkan oleh adanya peningkatan adsorpsi senyawa organik pada permukaan logam (Chang, et al., 2013). 38
Menurut Quraishi dan Sardar (2002) telah diketahui bahwa adsorpsi bergantung pada adanya elektron-elektron π dan heteroatom, yang menyebabkan adsorpsi molekul-molekul inhibitor pada permukaan logam lebih besar. Adanya elektron-elektron π pada atom S dari gugus C=S pada tiourea dapat membentuk ikatan kovalen koordinat dengan Fe pada permukaan logam/baja karbon. Hal ini sesuai dengan pernyataan Hackerman, et. al sifat-sifat inhibisi dari banyak senyawa organik ditentukan oleh rapat elektron (electron density) pada atom dari gugus fungsional yang menjadi pusat reaksi (Lou et. al., 1998: Rozenfeld, 1981). Rapat elektron pada atom S dari gugus C=S pada tiourea relatif besar yang menjadi pusat reaksi. Makin lama waktu pemaparan makan makin meningkat kemampuan inhibisi dari inhibitor tiourea pada permukaan logam dan makin meningkat kemampuannya untuk menghambat korosi logam/baja karbon tersebut.
3.
Karakterisasi Hasil Uji Korosi Baja Karbon “Nikko Steel” dengan Difraksi Sinar-X Karakterisasi baja karbon dengan menggunakan difraksi sinar-X bertujuan
untuk mengetahui ketahanan baja karbon terhadap serangan korosi dalam larutan HCl 1 M pada suhu 30oC dan waktu pemaparan 30 jam. Karakterisasi dilakukan pada 3 sampel baja karbon, yaitu sampel baja karbon asli yang sudah di poles menggunakan kertas silikon karbida, baja karbon yang dipaparkan dalam media HCl 1 M pada suhu 30oC tanpa penambahan tiourea selama 30 jam dan serta baja karbon yang dipaparkan dalam media HCl 1 M dengan penambahan tiourea 500 ppm pada suhu 30oC selama 30 jam. Karakterisasi ini dilakukan dengan cara
39
membandingkan ketiga difraktogram sampel baja karbon tersebut. Hasil karakterisasi baja karbon dengan difraksi sinar-X dapat dilihat pada Gambar 3. Gambar 3 menampilkan difraktogram dari sampel baja karbon sebelum dipaparkan dalam larutan HCl 1 M (blanko), sampel baja karbon yang dipaparkan dalam larutan HCl 1 M dan sampel baja karbon yang telah dipaparkan dalam larutan HCl 1 M dengan penambahan tiourea 500 ppm. Difraktogram sampel baja karbon sebelum dipaparkan dalam larutan HCl 1 M (blanko) sama dengan karakteristik besi murni terutama ditunjukkan oleh tiga puncak dengan intensitas yang terkuat yaitu pada bidang kisi (110), (200), dan (211) pada posisi 2 theta berturut-turut adalah 44,58o ; 64,88o ; dan 82,181o dengan intensitas berturut-turut adalah 100%, 2,93% dan 19,14%. Berdasarkan pola difraksi standar logam besi berstruktur kristal kubik berpusat badan pada bidang kisi (110) mempunyai kerapatan tertinggi dalam posisi ruang atom besi. Hal ini ditunjukkan oleh pola difraksi sinar-X baja karbon, intensitas difraksi pada bidang kisi (110) adalah yang paling tinggi. Sebaliknya pada bidang kisi (200) dan (211) memiliki persen keterisian atom besi lebih kecil sehingga memungkinkan tersisipi atom karbon. Sampel baja karbon setelah dipaparkan dalam lautan HCl 1 M tanpa penambahan tiourea dalam waktu 30 jam dan suhu 30oC muncul satu puncak pada bidang kisi (110) yaitu pada 2 theta 44,65o dengan intensitas 19,29%. Puncak pada bidang kisi (200) dan (211) tidak muncul. Hal ini menandakan bahwa terjadi kerusakan pada ion atau molekul yang diidentifikasi. Dengan demikian dapat disimpulkan bahwa setelah baja karbon dipaparkan dalam lautan HCl 1 M pada 40
suhu 30oC tanpa penambahan tiourea dalam waktu 30 jam mengalami korosi yang hampir merata karena hanya muncul satu puncak pada bidang kisi (110) pada posisi 2 theta 44,66o dan intensitasnya pun sangat rendah yaitu 19,29%. Hal tersebut menyebabkan laju korosi tinggi karena ion atau molekul yang terdapat dalam baja karbon terjadi kerusakan akibat reaksi dengan ion Cl-. Pada difraktogram baja karbon sesudah uji korosi dalam larutan HCl 1 M dengan penambahan tiourea 500 ppm pada suhu 30oC dan waktu pemaparan 30 jam muncul dua puncak pada bidang kisi (110) dan (211) pada posisi 2 theta berturut-turut adalah 44,82o dan 82,13o yang mempunyai intensitas berturut-turut adalah 100% dan 0,066%. Pada bidang kisi (211) mengalami penurunan intensitas dibandingkan dengan baja sebelum pemaparan dan difraktogram pada bidang kisi (200) tidak muncul. Hal ini kemungkinan disebabkan pemakaian baja yang terus menerus. Namun demikian, berdasarkan difraktogram baja karbon yang dipaparkan dalam larutan HCl 1 M sebelum dan setelah ditambah tiourea 500 ppm menunjukkan bahwa baja karbon yang dalam pemaparannya ditambah dengan tiourea 500 ppm lebih terlindungi dari serangan korosi dibandingkan dengan baja karbon yang dalam pemaparannya tidak ditambah dengan tiourea. Hal ini dilihat dari banyaknya puncak serta intensitas yang muncul dari kedua difraktogram. Naiknya intensitas dan munculnya puncak bidang kisi (211) pada posisi 2 theta 82,133o pada baja karbon yang pemaparannya ditambah dengan tiourea menunjukkan bahwa laju korosi baja karbon mengalami penurun sehingga efisiensi inhibisinya akan naik. Dengan demikian adanya inhibitor tiourea efektif
41
memberikan perlindungan terhadap serangan korosi baja karbon “Nikko Steel” dalam larutan HCl 1 M pada suhu 30oC.
4.
Karakterisasi Baja Karbon “Nikko Steel” dengan Spektrofotometer Inframerah (FTIR) Karakterisasi dengan menggunakan Spektrofotometer Inframerah dalam
penelitian ini bertujuan untuk mengetahui kemungkinan terbentuknya senyawa kompleks
Fe
dengan
tiourea.
Karakterisasi
ini
dilakukan
dengan
membandingkan ke tiga spektra inframerah yaitu spektra pada senyawa tiourea, tiourea + FeSO 4 dan lapisan yang terbentuk dalam pemaparan baja karbon dalam larutan HCl 1 M dengan penambahan tiourea 500 ppm pada suhu 30oC selama 30 jam. Cara mendapatkan lapisan ini adalah dengan cara baja karbon yang telah dipaparkan dalam HCl 1 M tersebut dikeringakan. Kemudian lapisan yang terbentuk dalam permukaan baja diambil dengan cara di kerok dan dikarakterisasi dengan menggunakan FTIR. Spektra FTIR hasil analisis lapisan yang terbentuk pada permukaan baja karbon dibandingkan dengan spektra FTIR senyawa tiourea dan campuran antara tiourea dan FeSO 4 . Perbandingan dari ketiga spektra FTIR hasil analisis senyawa tiourea dan campuran antara tiourea dengan FeSO 4 dapat di lihat dalam Gambar 4.
42
Tabel 4.
Data Serapan FTIR Tiourea, Tiourea + FeSO 4 dan Lapisan Korosi yang Terbentuk dalam Pemaparan Baja Karbon dalam Larutan HCl 1 M pada Suhu 30oC dengan Penambahan Tioura 500 ppm Selama 30 Jam.
Gugus Fungsi
Tiourea
Tiourea+ FeSO 4
regang N-H
3364,60 cm-1
3383,47 cm-1
Lapisan yang terbentuk pada permukaan baja karbon+HCl+Tiourea 3431,71 cm-1
deformasi NH 2
1632,75 cm-1
1619,51 cm-1
1635,84 cm-1
N-C-N
1468,22 cm-1
1468,68 cm-1
Tidak tampak
C=S
1431,78 cm-1
1413,34 cm-1
Tidak tampak
Gambar 4a merupakan gambar spektra hasil analisis serbuk tiourea dalam 1% KBr yang mempunyai gugus fungsi yang karakteristik yaitu regang N-H, deformasi NH 2 , N-C-N, dan C=S yang masing-masing pada bilangan gelombang 3364,60 cm-1 ; 1632,75 cm-1 ; 1468,22 cm-1 dan 1431, 78 cm-1. Gugus fungsi yang karakteristik tersebut sesuai dengan penelitian Sundararajan, et al. (2013) yang masing-masing pada bilangan gelombang 3380 cm-1 , 1620 cm-1 , 1477 cm-1, dan 1414 cm-1. Gambar 4b merupakan gambar spektra hasil analisis serbuk tiourea dan FeSO 4 dalam 1% KBr. Spektra FTIR ini menunjukkan pola serapan yang hampir sama dengan pola serapan pada senyawa tiourea. Spektra FTIR tersebut menunjukkan puncak-puncak yang karakteristik mengalami pergeseran intensitas dibanding dengan spektra senyawa tiourea yaitu pada regang N-H, N-C-N, deformasi NH 2 dan C=S yang masing-masing pada bilangan gelombang 3383,47 cm-1, 1468,68 cm-1, 1619,51 cm-1 dan 1413,34 cm-1.
43
Gambar 4c menunjukkan serapan hasil FTIR lapisan pelindung yang terbentuk pada permukaan baja karbon dalam larutan HCl 1 M dengan penambahan tiourea 500 ppm selama 30 jam pada suhu 30oC. Spektra FTIR tersebut memperlihatkan serapan masing-masing puncak yang karakteristik mengalami pergeseran intensitas dibanding dengan serapan tiourea yaitu pada regang N-H dan deformasi NH 2 yang masing-masing mempunyai bilangan gelombang 3431, 71 cm-1 dan 1635,84 cm-1. Spektra untuk gugus fungsi C=S dan N-C-N tidak tampak. Hal ini berarti bahwa tiourea teradsorpsi pada permukaan baja karbon membentuk lapisan pelindung yang melindungi baja karbon dari serangan korosi sehingga laju korosi akan turun karena pada permukaan baja karbon tertutupi oleh lapisan pelindung tiourea yang menghambat penyerangan ion Cl- pada baja karbon.
5.
Karakterisasi Baja Karbon “Nikko Steel” dengan Foto Mikroskopi Pengaruh penambahan tiourea terhadap permukaan baja pada baja karbon
“Nikko Steel” dalam larutan HCl 1 M pada suhu 30oC dan waktu pemaparan 30 jam dapat dilihat dengan karakterisasi menggunakan mikroskop dengan perbesaran 400 kali. Hasil foto mikroskopi sampel baja sebelum diberi perlakuan atau sebelum dipaparkan dalam larutan HCl 1 M (blanko) dapat dilihat dalam Gambar 5a. Gambar 5b memperlihatkan foto mikroskopi pada permukaan baja karbon setelah dipaparkan dalam larutan HCl 1 M tanpa penambahan tiourea selama 30 jam pada suhu 30oC. Gambar 5c memperlihatkan foto mikroskopi pada
44
permukaan baja karbon setelah dipaparkan dalam larutan HCl 1 M pada suhu 30oC dengan penambahan tiourea 500 ppm selama 30 jam. Foto mikroskopi dalam Gambar 5a menunjukkan belum/tidak ada produk korosi yang terbentuk. Hanya terlihat goresan-goresan yang merupakan bekas pengampelasan menggunakan kertas silikon karbida. Pada foto mikroskopi dalam Gambar 5b telihat permukaan baja karbon sebagian besar tertutupi oleh produk korosi yang menunjukkan terjadinya korosi yang relatif merata pada seluruh permukaan baja karbon setelah dipaparkan dalam larutan HCl 1 M pada suhu 30oC dalam waktu 30 jam. Gambar 5c menunjukkan foto mikroskopi pada permukaan baja karbon dalam larutan HCl 1 M dengan penambahan tiourea 500 ppm pada suhu 30oC dan waktu pemaparan 30 jam.
Pada Gambar 5c tampak lapisan pelindung yang
terbentuk pada permukaan baja karbon yang dapat melindungi baja karbon dari serangan korosi, sehingga efisiensi inhibisinya akan naik dan laju korosinya turun karena pada permukaan baja karbon tertutupi oleh lapisan pelindung dari tiourea yang melindungi baja karbon dari serangan korosi. Dengan demikian penambahan tiourea 500 ppm dalam larutan HCl 1 M dapat menginhibisi korosi baja karbon “Nikko Steel” pada suhu 30oC dan waktu pemaparan 30 jam.
45
BAB V KESIMPULAN DAN SARAN A.
Kesimpulan Berdasarkan penelitian tentang penggunaan tiourea pada korosi baja
karbon “Nikko Steel” dalam Larutan HCl 1 M pada suhu 30oC dalam berbagai konsentrasi tiourea dan waktu pemaparan dapat disimpulkan sebagai berikut: 1.
Laju korosi baja karbon “Nikko Steel” dalam larutan HCl 1 M pada suhu 30oC dan waktu pemaparan 6 jam tanpa penambahan tiourea berturut-turut adalah (1,329 x 10-3 ± 6,307 x 10-6), (1,170 x 10-3 ± 3,253 x 10-6), (1,025 x 10-3 ± 1,114 x 10-5), (9,756 x 10-4 ± 1,289 x 10-5), (9,628 x 10-4 ± 2,016 x 10-5) dan (9,321 x 10-4 ± 2,956 x 10-5) g cm-2 h-1. Sedangkan laju korosi baja karbon “Nikko Steel” dalam larutan HCl 1 M pada pada suhu 30oC dan waktu pemaparan 1, 3, 6, 18, 24 dan 30 jam dengan penambahan tiourea 500 ppm berturut-turut adalah (8,751 x 10-4 ± 1,347 x 10-5), (5,790 x 10-4 ± 1,198 x 10-5), (3,311 x 10-4 ± 5,913 x 10-6), (1,929 x 10-4 ± 5,891 x 10-6), (1,167 x 10-4 ± 5,348 x 10-6) dan (8,251 x 10-5 ± 5,456 x 10-6) g cm-2 h-1.
2.
Efisiensi inhibisi tiourea pada baja karbon “Nikko Steel” dalam Larutan HCl 1 M pada suhu 30oC dan waktu pemaparan 6 jam berturut-turut adalah (16,89 ± 1,67), (43,70 ± 0,86), (62,07 ± 0,43), (67,70 ± 0,58), (72,38 ± 0,56), (87, 14 ± 0,19) dan (91,59 ± 0,38)%. Sedangkan efisiensi inhibisi tiourea pada baja karbon “Nikko Steel” dalam larutan HCl 1 M pada suhu 30oC dan waktu pemaparan 1, 3, 6, 18, 24, dan 30 jam dengan penambahan tiourea 500 ppm berturut-turut adalah (34,13 ± 1,01), (50,52 ± 1,02), (67,70 ± 0,58), (80,23 ± 0,60), (87,88 ± 0,55) dan (91, 15 ± 0,58)%. 46
3.
Konsentrasi tiourea yang memadai (IE ≥ 90,00%) sebagai inhibitor korosi baja karbon “Nikko Steel” dalam larutan HCl 1 M pada suhu 30oC adalah 1100 ppm pada waktu pemaparan 6 jam dengan IE = 91, 59% dan 500 ppm pada waktu pemaparan 30 jam dengan IE = 91, 15%.
B. Saran 1.
Penelitian tentang inhibisi tiourea pada korosi baja “Nikko Steel” ini dilakukan dalam larutan HCl 1 M pada suhu 30oC. Oleh karena itu perlu dilakukan penelitian dengan menggunakan larutan dan suhu yang berbeda agar dapat diketahui bagaimana pengaruh suhu terhadap laju korosi dan efisiensi inhibisinya.
2.
Dalam penelitian ini baja yang digunakan adalah baja karbon “Nikko Steel”. Oleh karena itu perlu adanya penelitian lain dengan menggunakan logam lain selain baja karbon.
47
DAFTAR PUSTAKA Agus Santosa Sudjono. 2005 . Prediksi Waktu Layan Bangunan Beton Terhadap Kerusakan Akibat Korosi Baja Tulangan. Civil Engineering Dimension. 7. 6 – 15. Al-Mayouf, A.M, Al-Ameery, A.K and Al-Suhybani, A.A. (2001). Inhibition of Type 304 Stainless Steel Corrosion in 2M Sulfuric Acid by Some Benzoazoles – Time and Temperature Effects. Corrossion. 58. 614-620. Aprael S. Yaro and Dhuha A. Abdulaaima. (2012). Phenyl Tiourea as Corrosion for Mild Steel in Strong Hydrochloric Acid. Iraqi Journal of Chemical and Petrolium Engineering 13(2). 1 – 9. Bentiss, F., et. al., 2002, Elektrochemical and Quantum Chemical Studies of 3,5Din(n-Tolyl)-4-Amino-1,2,4-Triazole Adsorption on Mild Steel in Acidic Media, Corrosion, 68, 399 – 407. Bumbun Bunndjali, Surdia, N.M, Oei Ban Liang, dan Bambang Ariwahdjoedi. (2006). Pelarut Besi Selektif pada Korosi Baja Karbon dalam Larutan Buffer Asetat, Natrium Bikarbonat-CO2. PROC. ITB Sains & Tek. 38. 149-161. Bruice, P. A. 2007. Organic Chemistry 5th Edition. New Jersey: Pearson Education, Inc Cang, Hui., Zenghao Fei, Jingling Shao, Wenyan Shi, Qi Xu. (2013). Corrosion Inhibition of Mild Steel by Aloes Extract in HCl Solution Medium. Int. J. Electrochem Sci. 8(1). 720-734. Chang, Raymond. 2004. Kimia Dasar Konsep-Konsep Inti, Jilid 1 edisi 3, Jakarta: Erlangga. Dainith, J. (1990). Kamus Lengkap Kimia. Jakarta: Erlangga. Djaka T, Koswara, Antarikso C, dan Muslim Z.A, 2004. Disain dan Pembuatan Baja Lembaran Panas sebagai Bahan Baku Minyak dan Gas, Proceeding of Indonesian Pipeline Technology, ITB. Fajar Sidiq, M. 2013. Analisa Korosi dan Pengendaliannya. Jurnal Foundry. 3. 25 - 30. Fayomi, O. S. I., M. Abdulwahab and A. P. I. Popoola. 2003. Electro-oxidation Behaviour and Passivation Potential of Natural Oil as Corrosion Inhibitor in Hydrochloric Acid Environment. Int. J. Electrochem. Sci. 8. 1208812096. 48
Fontana, M. G. 1987. Corrosion Engineering third edition. New York: Mc. Graw Hill Company. Gita Anggaretno, Imam Rochani dan Heri supomo. 2012. Analisa Pengaruh Jenis Elektroda terhadap Laju Korosi pada Pengelasan Pipa API 5L Grade X65 dengan Media Korosi FeCl 3 . JURNAL TEKNIK ITS. 1. No. 1. Gogot Haryono,dkk. 2010. Ekstrak Bahan Alam Sebagai Inhibitor Korosi. Prosiding, Seminar Nasional: Teknik Kimia FTI UPN. D09-1-6. Hardjono Sastrohamidjojo. 1991. Spektroskopi. Yogyakarta: Liberty. He, X. Y, H. Y. Deng, R. Li, X. D. Fei, H. Y. Wang and Z. Y. Deng. 2008. Corrosion Inhibition of X70 Steel in Saline Solution Saturated with CO 2 by Thiourea. ScienceDirect. 21. 65-71. Hmamou, Ben., R. Salghi, A. Zarrouk, B. Hammouti, S.S. Al-Deyab, H. Zarrok, A. Chakir, L. Bammou, Lh. Bazzi. 2012. Corrosion Inhibition of Steel in 1 M Hydrochloric Acid Medium by Chamomile Essential Oils. Int. J. Electrochem. Sci.. 7 . 2361 – 2373. Hu, J., Yun W., Lijun Y., Yongqiang Z., and Yuki W. (2015). An Investigation of a Combined Tiourea Hexsamethylenetatramine as Inhibitors for Corrosion of N80 in 15% HCl Solution: Elektrochemical Experiments and Quantum Chemical Calculaton. International Journal of Corrosion. 2015: 1 – 12. Ika Marcelina Sari Dewi, Imam Rochani, Heri Supomo. 2012. Studi Perbandingan Laju Korosi dengan Variasi Cacat Coating pada Pipa Api 5L Grade X65 dengan Media Korosi NaCl. Tugas Akhir. Institut Teknologi Sepuluh Nopember. Imelda Akmal. 2009. Baja Ringan. Jakarta: PT. Gramedia Pustaka Utama. Jones, Denny A. (1992). Principles and Prevention of Corrosion. 2nd. Ed. New York: Macmillan Publishing Company. Kamal, Noor Khadidjah Mustafa, Adibatul Khusna Fadzil, Karimah Kassim, Shadatul Hanom Rashid, Mohd Sufri Mastuli. 2014. Sntesis, Characterization and Corrosion Inhibition Studies of o,m,p-Decanoyl Thiourea Derivatives on Mild Steel in 0. 1 M H 2 SO 4 Solutions. The Malaysian Journal of Analytical Sciences. 18. 21-27. Kenkel, John V., (2003). Analytical Chemistry for Technicians 3rd Edition. Boca Raton : CRC Press LLC. 49
Khopkar, S. M. 2003. Konsep Dasar Kimia Analitik. Jakarta: UI Press Landolt, D. 2006. Corrosion Surface Chemistry of Metals. New Jersey: Taylor and Francis. Luo, H., Guan, Y.C and Han, K.N., 1998, Corrosion Inhibition of a Mild Steel by Aniline and Alkylamines in Acidic Solutions, Corrosion, 54, 721-731. M. Rizky Ichwani, Purnami, Femiana Gapsari M. F. 2014. Pengaruh Kekasaran Permukaan Terhadap Laju Korosi Baja Api 5L dalam Larutan Asam, Basa, dan Garam. Skripsi. Universitas Brawijaya. P. K. Gogoi (2010). Corrosion Inhibition of Carbon Steel in Open Recirculating Cooling Water System of Petroleum Refinery by Thiourea and Imidazole in Presence of Zinc (II) Sulphate. International Journal of Chemistry. 2. 138-142. Quraishi, M.A., J. Rawat, dan M. Ajmal. 1998. Macrocyclic Compounds as Corrosion Inhibitors. Corrosion Science Section. 54. 996:1000. Quraishi, M.A., and Sardar, R. (2002). Aromatic Triazole as Corrosion Inhibitors for Mild Steel in Acid Enviroments. Corrosion. 58. 748-755. Rajapriya, V., K. Uma, S. Rekha. 2015. Corrosion Inhibition and Adsorption Behaviour of Thiourea and 3-Mercapto Propionic Acid on Mild Steel in Methane Sulphonic Medium. Journal of Chemical and Pharmaceutical Sciences. 27-30. Roberge, Pierre R. 2000. Handbook Of Corrosion Engineering. New York: Mc Graw-Hill. Rozenfeld, I. L., 1981, Corrosion Inhibitors, New York, McGraw Hill Book Inc. Satria Nova M. K., M. Nurul Misbah. 2012. Analisi Pengaruh Salinitas dan Suhu Air Laut Terhadap Laju Korosi Baja A36 pada Pengelasan SMAW. Jurnal Teknik. 1. 75 – 77. Shawabkeh, Reyad, Rihan Rihan, Nawaf Al-Baker. (2013). Effect of an alkyl amine-based corrosion inhibitor for 1018 carbon steel pipeline in sea water. Anti – Corrossion Methods and Materials. 60(5). 259 – 270. Shen, C. B., S. G. Wang, H. Y. Yang, K. Long, S. G. Wang. 2006. Corrosion and Corrosion Inhibition by Thiourea of Bulk Nanocrystallized Industrial Pure Iron in Dilute HCl Solution. Corrosion Science. 48. 1655 – 1665. Siahaan, Tiurma Sagita Rosalina (2013). Potensi Ekstrak Andaliman Zanthoxylum acanthapodium DC sebagai Alternatif Inhibitor Korosi Baja 50
API – 5L pada Media yang sesuai dengan kondisi Pipa Sumur Minyak Bumi. Skripsi. Universitas Pendidikan Indonesia. Singh, I. (1993). Inhibition of Steel Corrosion by Tiourea Derivatives. Corrosion Science Section. 49 (6). 473-478. Smallman, R. E. And Bishop, R. J. 2000. Metalurgi Fisik Modern & Rekayasa Material. Jakarta: Erlangga. Sundararajan, R. S., M. Senthilkumar, and C. Ramachandraraja. (2013). Growth and Characterization of Bisthiourea Nickel Bromide – New Semiorganic Nonlinear Optical Crystal. Journal of Crystallization Process and Technology. 3. 56-59. Tety Sudiarti. 2014. Mekanisme Inhibisi Korosi Baja Karbon dalam Lingkungan Air Sadah. J. Sains Dasar. 3. 118 – 123. Yatiman. 2009. Penggunaan Inhibitor Organik Untuk Pengendalian Korosi Logam Dan Paduan Logam (Application Of Organic Inhibitors For Corrosion Control Of Metals And Alloys). Prosiding, Seminar Nasional. Yogyakarta: FMIPA UNY. Yatiman, N. M. Surdia, S. Purwadaria, dan B. Ariwahjoedi. 2006. Inhibisi Korosi Baja Karbon dalam Larutan Natrium Klorida oleh Beberapa Senyawa Organik. Jurnal Teknologi Industri. X. 231-240. Yayan Sunarya. 2008. Pengaruh temperatur terhadap mekanisme inhibisi oleh sistein pada korosi baja karbon jenis API 5L X65 dalam larutan NaCl jenuh CO 2 . Jurnal Matematika Dan Sains. 13. No. 3. Zakaria, 2003. Analisis Kandungan Mineral Magnetik pada Batuan Beku dari Daerah Istimewa Yogyakarta dengan Metode X-Ray Diffraction. Skripsi. Universitas Haluoleo.
51
