PENGARUH KONSENTRASI Li YANG DI-DOPING KE DALAM KATALIS CaO TERHADAP REAKSI TRANSESTERIFIKASI MINYAK SAWIT
SKRIPSI
Oleh
MUHAMMAD TARMIDZI 070405012
DEPARTEMEN TEKNIK KIMIA FAKULTAS TEKNIK UNIVERSITAS SUMATERA UTARA SEPTEMBER 2013
i
Universitas Sumatera Utara
PENGARUH KONSENTRASI Li YANG DI-DOPING KE DALAM KATALIS CaO TERHADAP REAKSI TRANSESTERIFIKASI MINYAK SAWIT
SKRIPSI
Oleh
MUHAMMAD TARMIDZI 070405012
SKRIPSI INI DIAJUKAN UNTUK MELENGKAPI SEBAGIAN PERSYARATAN MENJADI SARJANA TEKNIK DEPARTEMEN TEKNIK KIMIA FAKULTAS TEKNIK UNIVERSITAS SUMATERA UTARA SEPTEMBER 2013
ii
Universitas Sumatera Utara
PERNYATAAN KEASLIAN SKRIPSI Saya menyatakan dengan sesungguhnya bahwa skripsi dengan judul:
PENGARUH KONSENTRASI Li YANG DI-DOPING KE DALAM KATALIS CaO TERHADAP REAKSI TRANSESTERIFIKASI MINYAK SAWIT
dibuat untuk melengkapi sebagian persyaratan menjadi Sarjana Teknik pada Departemen Teknik Kimia Fakultas Teknik Universitas Sumatera Utara. Skripsi ini adalah hasil karya saya kecuali kutipan-kutipan yang telah saya sebutkan sumbernya. Demikian pernyataan ini diperbuat, apabila dikemudian hari terbukti bahwa karya ini bukan karya saya atau merupakan hasil jiplakan maka saya bersedia menerima sanksi sesuai dengan aturan yang berlaku.
Medan, 12 September 2013
Muhammad Tarmidzi 070405012
i
Universitas Sumatera Utara
PENGESAHAN Skripsi dengan judul:
PENGARUH KONSENTRASI Li YANG DI-DOPING KE DALAM KATALIS CaO TERHADAP REAKSI TRANSESTERIFIKASI MINYAK SAWIT
dibuat untuk melengkapi persyaratan menjadi Sarjana Teknik pada Departemen Teknik Kimia Fakultas Teknik Universitas Sumatera Utara. Skripsi ini telah diujikan pada sidang ujian skripsi pada 22 Agustus 2013 dan dinyatakan memenuhi syarat/ sah sebagai skripsi pada Departemen Teknik Kimia Fakultas Teknik Universitas Sumatera Utara. Medan, 12 September 2013 Mengetahui, Koordinator Skripsi
Dosen Pembimbing
Dr. Eng. Ir. Irvan, MSi NIP. 19680820 199501 1 001
Ir. Renita Manurung, MT. NIP. 19681214 199702 2 002
Dosen Penguji I
Dosen Penguji II
Dr. Ir. Taslim, MSi. NIP. 19650115 199003 1 002
Ir. Bambang Trisakti, MT. NIP. 19660925 199103 1 003
ii
Universitas Sumatera Utara
PRAKATA Puji dan syukur kehadirat Allah SWT karena atas rahmad-Nya sehingga skripsi ini dapat diselesaikan. Tulisan ini merupakan skripsi dengan judul “Pengaruh Konsentrasi Li yang Di-Doping ke dalam Katalis CaO terhadap Reaksi Transesterifikasi Minyak Sawit”, berdasarkan hasil penelitian yang penulis lakukan di Pusat Penelitian Kelapa Sawit (PPKS) Medan, Sumatera Utara. Skripsi ini merupakan salah satu syarat untuk mendapatkan gelar sarjana teknik.
Melalui penelitian ini diperoleh konsentrasi katalis heterogen Li/CaO paling baik terhadap reaksi transesterifikasi CPO dengan kualitas rendah menjadi metil ester. Sehingga hasil yang diperoleh dapat dimanfaatkan, khususnya dalam rekayasa teknologi pembuatan metil ester yang menggunakan katalis heterogen.
Selama melakukan penelitian hingga penulisan skripsi ini, penulis banyak mendapat bantuan dari berbagai pihak, untuk itu penulis mengucapkan terima kasih dan penghargaan yang sebesar-besarnya kepada: 1. Ibu Ir. Renita Manurung, MT. selaku Pembimbing 2. Pusat Penelitian Kelapa Sawit (PPKS) selaku Fasilitator 3. Ibu Frisda Panjaitan, ST., MT. selaku Pembimbing di PPKS 4. Bapak Dr. Ir. Tjahjono Herawan selaku Pembimbing di PPKS
Penulis menyadari bahwa skripsi ini masih jauh dari sempurna, oleh karena itu penulis mengharapkan saran dan masukan demi kesempurnaan skripsi ini. Semoga skripsi ini memberikan manfaat bagi pengembangan ilmu pengetahuan.
Medan, 12 September 2013
Penulis, Muhammad Tarmidzi
iii
Universitas Sumatera Utara
DEDIKASI Penulis mendedikasikan skripsi ini kepada : 1. Kedua orang tua penulis, H. Usman Effendy dan Hj. Parni. 2. Andre Yanda Putra, ST. atas kerjasamanya yang sangat baik selama melakukan penelitian dan penulisan skripsi ini. 3. Keluarga penulis. 4. Bapak dan Ibu dosen Departemen Teknik Kimia, Fakultas Teknik, Universitas Sumatera Utara. 5. Para pegawai administrasi Departemen Teknik Kimia, Fakultas Teknik, Universitas Sumatera Utara. 6. Para pegawai dan teknisi Laboratorium Pangan Pusat Penelitian Kelapa Sawit (PPKS) Medan yang telah memberikan dorongan dan bantuan dalam pelaksanaan penelitian guna menyelesaikan penulisan skripsi ini. 7. Sahabat-sahabat terbaik di Teknik Kimia, khususnya semua stambuk 2007 yang memberikan banyak dukungan dan semangat kepada penulis, khususnya Bambang Wahyu Pramono, ST. yang telah memberi masukan dalam penulisan abstrak penelitian dalam Bahasa Inggris. 8. Seluruh teman-teman, adik-adik dan abang kakak yang turut memberikan bantuan kepada penulis dalam menyelesaikan skripsi ini, khususnya Reviana Revitasari (Teknik Kimia 2009) dan Dewi Putriani (Sastra Inggris 2007) yang telah memberi masukan dalam penulisan abstrak penelitian dalam Bahasa Inggris.
iv
Universitas Sumatera Utara
RIWAYAT HIDUP PENULIS
Nama : Muhammad Tarmidzi NIM : 070405012 Tempat, tanggal lahir : Medan, 18 Agustus 1989 Nama orang tua : H. Usman Effendy Alamat orang tua : Jl. Gaperta No. 215, Helvetia Tengah, MedanHelvetia, Sumatera Utara Asal Sekolah: SD Swasta Kartika I-1 Medan tahun 1995 – 2001 SMP Negeri 18 Medan tahun 2001 – 2004 SMA Negeri 12 Medan tahun 2004 – 2007 Beasiswa yang diperoleh: Pengalaman Organisasi: 1. Wadah Mahasiswa Muslim Departemen Teknik Kimia FT USU, Covalen Study Group (CSG) periode 2009/2010 sebagai Sekretaris Umum 2. Himpunan Mahasiswa Teknik Kimia (HIMATEK) FT USU periode 2010/2011 sebagai Ketua Bidang Kaderisasi dan Sekretaris Umum 3. Pengurus Komisariat Kesatuan Aksi Mahasiswa Muslim Indonesia (KAMMI) periode 2010/2011 sebagai Ketua Departemen Humas 4. Pengurus Komisariat Kesatuan Aksi Mahasiswa Muslim Indonesia (KAMMI) periode 2011/2012 sebagai Ketua Departemen Kaderisasi 5. Asisten Laboratorium Kimia Organik Departemen Teknik Kimia FT USU tahun 2008 – 2010 modul Hidrokarbon/ Aldehid-Keton, Isolasi Zat Warna, dan Flavonoid Artikel yang telah dipublikasikan dalam jurnal: Muhammad Tarmidzi, “Pengaruh Konsentrasi Li yang Di-Doping ke dalam Katalis CaO terhadap Reaksi Transesterifikasi Minyak Sawit”, Jurnal Teknik Kimia (2013).
v
Universitas Sumatera Utara
ABSTRAK Pengembangan biodiesel dari Crude Palm Oil (CPO) semakin diminati karena ketersediaan bahan bakar berbasis minyak bumi yang semakin sedikit. Kelapa sawit merupakan tanaman perkebunan di Indonesia yang terbesar sehingga memiliki potensi untuk dapat digunakan sebagai bahan baku biodiesel. Reaksi transesterifikasi merupakan tahap reaksi untuk menghasilkan biodiesel (metil ester). Namun, CPO mudah mengalami degradasi akibat hidrolisis, sehingga dapat meningkatkan nilai Asam Lemak Bebas (ALB) yang dapat menganggu reaksi transesterifikasi. Konsekuensinya, akan ada sabun sebagai produk samping. Untuk memaksimalkan produksi biodiesel dari minyak sawit yang memiliki kadar ALB tinggi (CPOlow grade), salah satunya dengan menggunakan katalis hasil pen-doping-an. Penelitian ini dilakukan untuk memberikan informasi mengenai pengaruh konsentrasi ion Li+ (dalam bentuk LiNO3) yang di-doping ke dalam kalsium oksida (CaO) terhadap reaksi transesterifikasi minyak sawit dengan kadar ALB yang tinggi menjadi metil ester, pada temperatur 120oC, rasio metanol:CPO = 12:1 (mol/mol), jumlah katalis 2,5 % (w/w) CPO, selama 3,5 jam dan menggunakan reaktor bertekanan. Variabel penelitian adalah konsentrasi Li yang di-doping ke dalam CaO, yaitu 0%, 1% dan 4% (w/w) CaO. Adapun parameter uji yang dilakukan adalah kandungan metil ester yang diperoleh dari hasil reaksi transesterifikasi dengan analisa Kromatografi Gas. Hasil penelitian menunjukkan bahwa ion Li+ yang di-doping ke dalam katalis CaO dapat meningkatkan reaksi pembentukan metil ester dari minyak sawit mentah (CPOlow grade) dengan kadar ALB > 3,5 %, dimana konsentrasi Li yang di-doping pada CaO paling baik adalah 1%, dengan hasil 90,88% metil ester. Kata Kunci: transesterifikasi, CPO, katalis heterogen, litium, kalsium oksida, metil ester.
vi
Universitas Sumatera Utara
ABSTRACT The development of biodiesel which is derived from CPO shows a rising trend for petroleum-based energy reserves are running low. Oil palm is the largest plantation commodity in Indonesia, so, it has high potential as raw material of biodiesel. Transesterification is a reaction of producing biodiesel (methyl ester). Nevertheless, CPO is easy to be degraded by hydrolysis, so, it could increase the amount of Free Fatty Acid (FFA) content which hampers transesterification process. As a consequence, there is formation of soaps as side product. To maximize the production of biodiesel which is derived from palm oil that contains of large amount of FFA (CPOlow grade) one of the ways is by applying catalyst through dopedprocess. This research is held to give information about the effect of Li+ ion concentration (in LiNO3 form) which is doped to calcium oxide (CaO) to palm oil transesterification with the large amount of FFA to produce methyl ester, at temperature of 120oC, the ratio of methanol:CPO = 12:1 (mol/mol), catalyst amount 2,5% (w/w) CPO, for 3,5 hours and uses pressured reactor. The variable of research is Li concentration that is doped to CaO with concentration: 0%, 1% and 4% (w/w) CaO. The parameter test is methyl ester content that is derived from the result of transesterification with Gas Chromatography (GC) analysis. The research shows that Li+ ion that is doped to CaO catalyst could increase the reaction of methyl ester production which is derived from CPOlow grade with FFA> 3,5 %, in which the finest of Li concentration that is doped to CaO is 1%, with result of 90,88% methyl ester. Keywords:
transesterification, CPO, heterogeneous catalyst, lithium, calcium oxide, methyl ester.
vii
Universitas Sumatera Utara
DAFTAR ISI Hal PERNYATAAN KEASLIAN SKRIPSI
i
PENGESAHAN
ii
PRAKATA
iii
DEDIKASI
iv
RIWAYAT HIDUP
v
ABSTRAK
vi
ABSTRACT
vii
DAFTAR ISI
viii
DAFTAR GAMBAR
x
DAFTAR TABEL
xii
DAFTAR LAMPIRAN
xiii
DAFTAR SINGKATAN
xiv
BAB I PENDAHULUAN
1
1.1 LATAR BELAKANG
1
1.2 RUMUSAN MASALAH
2
1.3 TUJUAN PENELITIAN
2
1.4 MANFAAT PENELITIAN
3
1.5 RUANG LINGKUP PENELITIAN
3
BAB II TINJAUAN PUSTAKA
5
2.1 CPO
5
2.1.1 Kandungan ALB
5
2.1.2 Kelembapan
6
2.2 TRANSESTERIFIKASI
6
2.3 KATALIS
7
2.3.1 CaO
9
2.3.2 Li/CaO
11
2.3.3 Teknik Pen-doping-an dengan Metode Impregnasi Basah
13
2.4 POTENSI EKONOMI METIL ESTER DARI CPOLOW GRADE
17
BAB III METODOLOGI PENELITIAN
22
viii
Universitas Sumatera Utara
3.1 TEMPAT DAN WAKTU
22
3.2 BAHAN DAN ALAT
22
3.2.1 Bahan Penelitian
22
3.2.2 Alat Penelitian
22
3.2.3 Gambar dan Spesifikasi Reaktor
22
3.3 PROSEDUR PENELITIAN
24
3.3.1 Analisa Bahan Baku
24
3.3.1.1 Analisa Kandungan Asam Lemak
24
3.3.1.2 Analisa Kadar ALB
24
3.3.2 Preparasi Katalis (Li/CaO)
24
3.3.3 Transesterifikasi
25
3.3.4 Analisa Hasil
25
3.4 FLOWCHART PENELITIAN
27
3.4.1 Analisa Kadar ALB
27
3.4.2 Preparasi Katalis (Li/CaO)
28
3.4.3 Transesterifikasi
29
BAB IV HASIL DAN PEMBAHASAN
30
4.1 HASIL
30
4.1.1 Analisa Bahan Baku CPOlow grade
30
4.1.2 Hasil Transesterifikasi CPOlow grade
31
4.2 PEMBAHASAN
32
4.2.1 Pengaruh Konsentrasi Ion Li yang di-doping ke Dalam CaO terhadap Kandungan ME
33
4.2.2 Penentuan Penggunaan Doping Katalis yang Paling Baik
35
BAB V KESIMPULAN
38
5.1 KESIMPULAN
38
5.2 SARAN
38
DAFTAR PUSTAKA
39
ix
Universitas Sumatera Utara
DAFTAR GAMBAR Hal Gambar 2.1 Reaksi transesterifikasi
6
Gambar 2.2 Mekanisme reaksi heterogen
8
Gambar 2.3 Mekanisme reaksi transesterifikasi basa heterogen dengan katalis
11
Gambar 2.4 Li teori versus Li aktual dari LiNO3 di-doping ke CaO
12
Gambar 2.5 Mekanisme impregnasi katalis
15
Gambar 2.6 Teknik pen-doping-an sol-gel katalis
16
Gambar 2.7 Simulasi bahan baku CPOlow grade terhadap nilai keuntungan
21
Gambar 3.1 Reaktor transesterifikasi bertekanan: (a) reaktor; (b) stirrer; (c) rangkaian reaktor + strrier; dan (d) rangkaian lengkap reaktor
23
Gambar 3.2 Flowchart analisa kadar ALB
27
Gambar 3.3 Flowchart preparasi katalis (Li/CaO)
28
Gambar 3.4 Flowchart transesterifikasi
29
Gambar 4.1 Chromatogram analisis GC dari hasil transesterifikasi CPOlow grade dengan katalis Li/CaO dengan doping Li 1 %
32
Gambar 4.2 Pengaruh % doping Li tehadap pembentukan ME
33
Gambar 4.3 Komposisi gliserida pada berbagai konsentrasi doping Li
35
Gambar 4.4 Perbandingan komposisi gliserida pada berbagai konsentrasi doping Li
36
Gambar L.1 Data chromatogram analisis GC dari hasil transesterifikasi CPOlow grade dengan katalis Li/CaO dengan doping Li 1 % Gambar L.2 Simulasi bahan baku CPOlow grade terhadap nilai keuntungan
43 51
Gambar L.3 Impregnasi basah untuk berbagai variasi pen-doping-an Li: (a) 1% dan (b) 4%
52
Gambar L.4 Katalis pra-kalsinasi untuk berbagai variasi pen-doping-an Li: (a) 1% dan (b) 4%
52
Gambar L.5 Katalis pasca kalsinasi untuk berbagai variasi pen-doping-an Li: (a) 1% dan (b) 4%
53
Gambar L.6 Penghalusan dan pengayakan: (a) penghalusan; dan (b) pengayakan 60 mesh
53
x
Universitas Sumatera Utara
Gambar L.7 Reaktor transesterifikasi bertekanan: (a) reaktor; (b) stirrer; (c) rangkaian reaktor + strrier; dan (d) rangkaian lengkap reaktor
54
Gambar L.8 Sentrifugasi ME + katalis Li/CaO 1%: (a) sebelum; dan (b) sesudah
55
Gambar L.9 Sentrifugasi ME + katalis Li/CaO 4%: (a) sebelum; dan (b) sesudah
55
xi
Universitas Sumatera Utara
DAFTAR TABEL Hal Tabel 2.1 Komposisi asam lemak CPO
5
Tabel 2.2 Data produksi CPO domestik
17
Tabel 2.3 Data produksi, ekspor, dan konsumsi biodiesel (103 kiloliter)
17
Tabel 2.4 Perhitungan biaya listrik alat proses penelitian
19
Tabel 2.5 Perhitungan biaya bahan baku pada simulasi
20
Tabel 2.6 Perhitungan biaya listrik alat proses pada simulasi
20
Tabel 2.7 Perhitungan kajian ekonomi pada simulasi
20
Tabel 3.1 Variasi impregnasi pembuatan katalis Li/CaO
25
Tabel 4.1 Hasil analisa bahan baku CPOlow grade
30
Tabel 4.2 Komposisi asam lemak dari CPOlow grade
30
Tabel 4.3 Komposisi CPOlow grade
30
Tabel 4.4 Hasil pembentukan metil ester dan analisanya
31
Tabel 4.5 Tabel peak area
32
Tabel L.1 Bahan baku CPOlow grade
42
Tabel L.2 Komposisi asam lemak dari CPOlow grade
42
Tabel L.3 Komposisi CPOlow grade
42
Tabel L.4 Hasil pembentukan ME dengan analisa GC
42
Tabel L.5 Perhitungan biaya listrik alat proses penelitian
48
Tabel L.6 Perhitungan biaya bahan baku pada simulasi
49
Tabel L.7 Perhitungan biaya listrik alat proses pada simulasi
50
Tabel L.8 Perhitungan kajian ekonomi pada simulasi
50
Tabel L.9 Perhitungan hubungan antara jumlah bahan baku dan nilai keuntungan 51
xii
Universitas Sumatera Utara
DAFTAR LAMPIRAN Hal LAMPIRAN 1. DATA PERCOBAAN
42
L.1.1 Data Bahan Baku CPOlow grade
42
L.1.2 Data Hasil Transesterifikasi
42
L.1.3 Data Chromatogram Analisis GC dari Hasil Transesterifikasi CPOlow grade
dengan Katalis Li/CaO Dengan Doping Li 1 %
L.1.4 Data Peak Area
43 44
LAMPIRAN 2. CONTOH PERHITUNGAN
45
L.2.1 Perhitungan Mol CH3OH
45
L.2.2 Perhitungan Massa CH3OH
45
L.2.3 Perhitungan Volume CH3OH
45
L.2.4 Perhitungan Jumlah Katalis yang Digunakan
45
L.2.5 Perhitungan Massa Li (dalam bentuk LiNO3) yang di-doping ke dalam CaO
45
L.2.6 Perhitungan Konsentrasi Ion Li+ (dalam bentuk LiNO3) yang didoping ke dalam CaO
46
L.2.7 Perhitungan Potensi Ekonomi Produk LAMPIRAN 3. FOTO PERCOBAAN
46 52
L.3.1 Impregnasi Basah
52
L.3.2 Pra-Kalsinasi
52
L.3.3 Pasca Kalsinasi
53
L.3.4 Penghalusan & Pengayakan
53
L.3.5 Reaktor
54
L.3.6 Sentrifugasi ME + Katalis Li/CaO 1%
55
L.3.7 Sentrifugasi ME + Katalis Li/CaO 4%
55
xiii
Universitas Sumatera Utara
DAFTAR SINGKATAN ALB
Asam Lemak Bebas
CPO
Crude Palm Oil
FAME
Fatty Acid Methyl Ester
FFA
Free Fatty Acid
GC
Gas Chromatography
ID
Inside Diameter
OD
Outside Diameter
xiv
Universitas Sumatera Utara