Integrált biomassza hasznosító rendszer Kótai László MTA KK AKI
Biomassza energetikai hasznosítása
Agrárium
Hő Áram Gáz Üzemanyag
K+F Ipar
Energia
– Diesel motor – Ottó motor
Biomassza alapanyagok termékek Cellulóz, Keményítő Cukor Növényolaj Szárazanyag Intenzív cukorcirok termelés - > 80 t/h zöldtömeg - > 20 t/h szárazanyag - > 12 t/h cukor > 4 t/h etanol > 3-6 t/h butanol
Biomassza hsznosítás Cukorcirok Cukorlé
Biomassza erőmű
Cirokszár
Villamos energia
Hőenergia
Cukor Etanol
Butanol BUTADIESEL
Aceton
Hamu
Hamu feldolgozási technológia A mikroelemek mennyisége és aránya egyezik azzal amit a növény felvett a talajból A kénsavas kezelés feltárja a növényi sav oldhatatlan komponenseket (P, K), Porózus, felissza a vizet, a nitrogén és egyéb trágyákat, talajbaktériumokat Robbanásveszély nélkül adalékolható fémionokkal (cink a kukoricához). Eső-kontrollált nitrogénleadású
Eső-szabályozott nitrogénleadás K2SO4 CaSO4.2H2O CO2 (pórusképző)
+
NH4 ionkiooldódásaaz LH8/Amintából különbözõtöménységûoldataiból (1gminta10, 20, 50és 100ml vízben)
110
Százalékos kioldódás
100 90 80 70
K2Ca(SO4)2.H2O (syngenit)
60 50 40 30 0
20
40
60
oldattérfogat / ml
80
100
+ NH4NO3 (K,NH4)2Ca (SO4)2.H2O KNO3
Agrár-üzemanyagok
Bioetanol Biogáz Biodiesel – 90 % Növényolaj – 10 % Metanol Butanol-alapú termelés Fermentáció: Pasteur, 1861 Weizman, 1918
Növényolaj alapú diesel-technológia Növényolaj, metanol, KOH, 60 C°, 15 perc, szakaszos üzem
Melléktermék sok szappan Szappanbontás Metanol és vízmentesítés Foszforsavas kezelés Mosás 80 %-os glicerin képződés
Növényolaj, metanol, KOH, 5 perc, 25 °C, BG adalék, folyamatos Minimális szappan képződés (25 °C) KHSO4 kezelés - K2SO4 képződés, ioncserés regenerálás Vizmentes glicerin Biogáz üzem
A technológia K+F elemei Butilglikol Fázistranszfer a metanolnövényolaj fázishatáron
KHSO4 + R-COOK = K2SO4 + RCOOH KOH + KHSO4 = K2SO4 A 2 %-os KHSO4 oldatból K2SO4 oldat képződik A K2SO4 oldat fele ion- cserével H2SO4-vá alakul
Szobahőmérséklet Folyamatos üzem, csőreaktor 98/2 katalizátor és metanol megoszlás MeOH hígított glicerin
K2SO4 + H2SO4 =2 KHSO4 2 %-os KHSO4 oldatos mosás és ioncserés regenerálás, szennyvíz reciklizálás
Biodiesel üzem
Biodiesel fejlesztések Metanol helyett butanol Glicerinből aceton/butiraldehid alapon acetál Alacsony viszkozitás és dermedéspont (-25 C°) Jobb (0.95 az RME) az új biodiesel (1.20) bioüzemanyag/kiindulási növényi olaj aránya
O
R1 O R2
O
O
O
R1
R2
O
+
O
R1
R2
O
O
O
R,R’= H2 (formaldehyde) R,R’= Me2 (aceton), R=H, R’=butil
Butanol-ABE üzemanyag Etanol, C2H5OH – 60 % energiatartalom a benzinhez képest – korrozív – Termelés gazdaságossága – Elegyíthetőség problémás (<10%) – Cukoralapon gyártható – Cellulóz és keményítő hidrolízise szükséges
Butanol, C4H9OH – >90 % energiatartalom a benzinhez képest – Nem korrozív (csővezeték, fekete acél) – 40% mennyiségben adagolható – Cukor, keményítő és cellulózalapon is közvetlenül gyártható
Butanol-gazdaságosság Butanol előállitás Clostridium törzsekkel – Alapanyag – Energia – Szennyvíz
25 % cukorhasznosulás Híg (2 %) oldat melegítés ~50-szeres szennyvíz
A probléma forrása a butanol toxikussága a termelő enzimre nézve (2 t butanol/98 t fermentlében)
Megoldás:Toxikus szint alatti termelés, folyamatos extrakcióval
Heptanalos extrakció Heptanalos extrakció Nincs emulzióképződés és gyors a fázisszétválás K=11.3 Inhibiálja a szaporodást de a működést nem ~15-20 %-os BuOH koncentráció/11 ciklus Hőhasznosításos kondenzációs bepárló 3.35 Mcal/t víz és 0.87 Mcal/t butanol (~ 1:1 azeotróp, Fp: 93 °C)
Heptanal
Batch fementáció és extrakció anyag és energiamérlege
100 t víz + 8 t cukor 2 tonna butanol 2 t + 2 t azeotróp 49 t/t butanol szennyvíz 98t x 1Mcal/t = 98 Mcal Párolgáshő: 8.4 Mcal Energiaigény: 53.2 Mcal/t
100 t víz + 8 t cukor 16 t heptanal (recirk.) 4 tonna butanol 4 t + 4 t azeotróp 24.5 t/t butanol szennyvíz 12-15 % ABE koncentráció 16 t x 0.6 Mcal/t = 9.6 Mcal Párolgáshő: 16.8 Mcal Energiaigény: 13.2 Mcal/t
Folyamatos üzem tervei Folyamatos ellenáramú extrakció Folyamatos cukor betáplálás (ciroklé) Több mint 20 %-os BuOH tartalmú heptanal bepárlás A heptanal nem párolog (Fp: >150 °C), fajhője kicsi (Cp=0.54 cal/g) Kis oldószer mennyiséget kell melegiteni Nagyon kevés szennyvíz képződik
Szelektív oldószeres extrakció
Kompozit membrán Cement Tilóz Pumicit
Háromfázisú oldószeres extrakció Toxikus extraháló szerekkel végzett extrakcióhoz Kombináció immobilizálással Többoldószeres extrakciókkal Membrántechnikákkal kombinálva