Nové trendy vývoje tenkých vrstev vytvořených PVD a CVD technologií v aplikaci na řezné nástroje
Antonín Kříž
TATO PŘEDNÁŠKA JE SPOLUFINANCOVÁNA EVROPSKÝM SOCIÁLNÍM FONDEM A STÁTNÍM ROZPOČTEM ČESKÉ REPUBLIKY.
2/44
Co je to tenká vrstva?
Srovnání tloušťek lidského vlasu a vrstvy deponované CVD technologií (u PVD vrstev je tloušťka 1- 5µm)
3/44
Systém tenká vrstva-substrát Vrstva Rozhraní Substrát
Deponované tenké vrstvy je třeba chápat jako systém, neboť vrstva pro svoji tloušťku dosahuje společně se substrátem specifických vlastností a chování. Samotné tenké vrstvy mají na rozdíl od objemových materiálů rozdílné vlastnosti a to nejen z důvodů svojí tloušťky, ale i následkem depozičních procesů, které lze označit jako nerovnovážné a iniciující vznik metastabilních fází. 4/44
Pro zajištění požadovaných vlastností je nutné věnovat pozornost všem složkám tvořící
daný systém Otěruvzdorná vrstva Odolnost proti opotřebení Redukce tření Korozní odolnost Difúzní bariéra Tepelná bariéra
Substrát Pevnost Tuhost Geometrie
5/44
Mezivrstva Adheze Bariéra rozvoje trhlin Kompenzace diletace a pnutí Modifikace struktury a morfologie
Katalogové vlastnosti vrstev firmy LISS Platit a.s. Povlak
6/44
Mikrotvrdost
Součinitel tření
Maximální prac. teplota
Barva
Materiál
Struktura
TiN
monovrstva
2300
0,4
600
zlatožlutá
AlCrN
monovrstva
3200
0,35
1100
modrošedá
CrN
monovrstva
1750
0,5
700
stříbrošedá
DLC
monovrstva
2500
0,1 - 0,2
350
černošedá
TiAlN
nanostrukturovaný
3300
0,3
900
fialovošedá
PKD
monovstva
8000-10000
0,15 - 0,2
600
světlešedá
TiCN
vícevrstvý gradientní
3000
0,4
400
modrošedá
multi TiAlSiN
multivrstva
40(GPa)
0,55
900
modrošedá
AlTiN
monovrstva
3800
0,7
800
černo šedá
TiCN
multivrstva
3300
0,4
400
bronzově hnědá
Rozšíření použitelnosti řezného nástroje Vrstvy firmy LISS Platit a.s.
Zdroj: Ceme Con, Kunden Magazin fur Beschichtungstechnologie, Science, Nr. 10, Januar 2004
Zdroj: Martin Kathrein, Aktuelle Entwicklungen in der Hartmetallbeschichtung, Hartmetallbeschichtung, Ceratizit - Seminarkunde
Důležité vlastnosti řezného nástroje • tvrdost • nízký koeficient tření • tepelná bariéra 7/44
Základní depoziční technologie CVD: TiN, TiCN, Al2O3 , ….. DLC PVD: TiN, TiCN, TiAlN,AlTiN, TiAlSiN, TiB2, CrN, CrAlSiN, WC/C, MoS2, PLC,.... 100
Vrstvy aplikované na nástrojích z RO Ostatní vrstvy
90 80
Podíl [%]
70 60
TiCN
TiAlN
50 40 30
TiN
20 10 0 1997
1998
1999
2000
2001
2002
2003
2004
Rok
8/44
Zdroj: Cselle Tibor, přednáška Quo Vadis Coating, Vrstvy a Povlaky 2004
Množství druhů tenkých vrstev v aplikaci na řezné nástroje
T. Cselle, M. Morstein. A. Luemkemann, PLATIT AG, Selzach, Schweiz
9/44
Základní depoziční procesy 1050°C 950°C
Chemical Vapor Deposition CVD
750°C 10µm
CVD
10µm
PVD
Plasma Assisted Chemical Vapor Deposition PACVD 500°C
Physical Vapor Deposition PVD 300°C
10/44
Depoziční procesy Vlastnosti vrstvy Adheze
1050°C 950°C
Teplotní stabilita
CVD
750°C
PACVD
500°C
PVD 300°C
11/44
Pnutí
Odborná literatura věnuje oběma technologiím stejnou pozornost 5000
Publikace
4000 3000
CVD PVD
2000 1000 0 1950-1980
1980-1990
1990-2001
2000-2010
Časový průběh výzkumných prací zabývající se CVD/PVD technologií Klíčová slova: CVD / PVD, coatings, wear, tool, tribology Období 2000-2010 je předpokládaný stav Zdroj: COMPENDEX, METADEX, CHEM. ABSTRACTS
12/44
CVD Chemical Vapor Deposition
Lom vrstvy od firmy Ceratizit
Zdroj: Martin Kathrein, Aktuelle Entwicklungen in der Hartmetallbeschichtung, Hartmetallbeschichtung, Ceratizit - Seminarkunde
13/44
Depoziční zařízení ve firmě Ceratizit
PVD depozice Magnetronové naprašování SubstratStromversorgung
N2
Werkstücke
C2H2 etc.
Plasma
Ar
Schichtdicken Messgerät
(Schwingquarz)
DC Stromversorgung
Gasflussmessung und Regelung
10µm Magnetron Kathode Magnet
A1/57/4
Turbomolekular Pumpstation
Obloukové odpařování katody
Makročástice
5 µm
14/44
Vývoj progresivních depozičních zařízení Původní zařízení firmy SHM pracovalo pouze s centrální dutou katodou
Schéma depozičního zařízení s dutými katodami 15/44
Vývoj progresivních depozičních PVD procesů u firmy PIVOT– obloukové odpařování katody PLATIT - π80
LARC®: LAteral Rotating ARC-Cathodes CERC®: CEntral Rotating ARC-Cathodes
16/44
Typy vrstev:
akte ha r ho c by ové z iont ní va nota valent ko
Druhy vazeb
Ho d
Monovrstva Monovrstva s „adhezní“ vrstvičkou Gradientní vrstva Sendvičově řešená vrstva Nanostrukturovaná vrstva Nanokompozitní vrstva
KOVALENTNÍ VAZBA
C
AlN
ru
SiC
Ho
Si3N4 Tenké vrstvy velmi často neodpovídají nejen vlastnostmi, ale i svými vazbami objemovým TiC TiB2 Al2O3 materiálům. Následkem nerovnovážných TiN ZrO2 WC depozičních procesů vznikají tyto HETEROmetastabilní fáze. POLÁRNÍ KOVOVÁ Příkladem je TiN, která má dle řady (IONTOVÁ) VAZBA VAZBA autorů, i jistý stupeň kovové vazby, přičemž objemový materiál se vyznačuje Zdroj: Martin Kathrein, Aktuelle Entwicklungen in der Hartmetallbeschichtung, Hartmetallbeschichtung, Ceratizit - Seminarkunde vysokým stupněm iontové vazby.
dno har oc tníh zby l en ova é va ta k iontov er akt
u
17/44
Aplikovatelnost jednotlivých druhů tenkých vrstev
Výkon
Speciální vrstva 1
Speciální vrstva 2 Univerzální vrstva
Oblast použití 18/44
T. Cselle, M. Morstein. A. Luemkemann, PLATIT AG, Selzach, Schweiz
„Klasická“ struktura vrstvy Rok: 1968 Jedna vrstva
Monovrstva Zdroj: Martin Kathrein, Aktuelle Entwicklungen in der Hartmetallbeschichtung, Hartmetallbeschichtung, Ceratizit - Seminarkunde
19/44
„Klasická“ struktura vrstvy 70. léta
Monovrstva s „adhezní“ vrstvičkou Zdroj: Martin Kathrein, Aktuelle Entwicklungen in der Hartmetallbeschichtung, Hartmetallbeschichtung, Ceratizit - Seminarkunde
20/44
Moderní struktura vrstvy
80. léta
21/44
Zdroj: Martin Kathrein, Aktuelle Entwicklungen in der Hartmetallbeschichtung, Hartmetallbeschichtung, Ceratizit - Seminarkunde
Gradientní vrstva
Moderní struktura vrstvy
Monovrstva
22/44
Monovrstva s adhezní vrstvičkou 80. léta
Zdroj: Martin Kathrein, Aktuelle Entwicklungen in der Hartmetallbeschichtung, Hartmetallbeschichtung, Ceratizit - Seminarkunde
Gradientní vrstva
Moderní struktura vrstvy Sendvičově řešená vrstva
Skladba vrstvy
Část výbrusu kaloty
23/44
Zdroj: Dokumentující obrázky, popisující schématicky skladbu vrstvy byly získány z katalogu firmy SHM.
Moderní struktura vrstvy - Nanostrukturované vrstvy Nanovrstevná struktura
Substrát 100 nm
Zdroj: Pavel Holubář, Nová průmyslová technologie povlakování Přednáška Vrstvy a Povlaky 2003
24/44
Schématický postup šíření trhliny multivrstevným systémem
Supermřížka – nanovrstvy Příklad nárůstu tvrdosti pomocí řízené periody vrstev 50
nanotvrdost; [GPa]
40 TiN-CrN AlN
30
TiN-CrN
20
7 nm
10
0
25/44
1
Zdroj: Nortwestern University, IL, USA
10
100
perioda nanovrstev [nm]
1000
Nanokompozitní struktura; nc- (Ti1-x Alx)/aSi3N4 Model
TEM obrázek monovrstvy nc-kompozitu
Source: S. Veprek, TU München Zdroj: S. Veprek, TU Mnichov
Nanorozměrové krystaly AlTiN jsou „vsazeny“ do matrice Si3N4
26/44
Zdroj: S. Veprek, TU Mnichov Měřeno v EPF, Lausanne
Tvrdost [GPa]
Tvrdost
Zdroj: Cselle Tibor, přednáška Quo Vadis Coating, Vrstvy a Povlaky 2004
Nedeponované TiN SK
TiAlN AlTiN
TiAlSiN
Zvýšení mikrotvrdosti aplikací progresivních tenkých vrstev TiAlSiN 27/44
nACo … nanokompozit založený na bázi Ti …. nc-AlTiN / a-Si3N4 Největší novinka roku 2005 v oblasti průmyslové aplikace tenkých vrstev na řezných
The Camel-Curve ® : Nanocomposite Structure Eliminates nástrojích je Disadvantages of Conventional Coating nACRo ® : Nanocomposite: (nc-AlCrN)/(a- Si
3N4)
nACRo .. nanokompozit založený na bázi Cr … nc-AlCrN / a-Si3N4
AlCrN
28/44
Zdroj: Cselle Tibor, přednáška Quo Vadis Coating, Vrstvy a Povlaky 2004
TripelCoatings ® : nACo3®
TiN: – Adhezní vrstva - Měkký přechod, - Podobný E-Modul - Mezivrstva AlTiN: - multivrstva – Dobrá odplnost proti opotřebení – Malé vnitřní napětí – Dobrá tvrdost nACo: - Vrchní vrstva - Velmi dobrá tepelná bariéra - Vysoká tvrdost - Vysoká odolnost proti T. Cselle, M. Morstein. A. Luemkemann, abrasivnímu opotřebení PLATIT AG, Selzach, Schweiz
29/44
Porovnání vlivu vrstev TripelCoatings ® : nACo3®; PVD – TiAlN; CVD Aluminiumoxid
T. Cselle, M. Morstein. A. Luemkemann, PLATIT AG, Selzach, Schweiz
30/44
TripleCoatings ® : nACRo3®
31/44
T. Cselle, M. Morstein. A. Luemkemann, PLATIT AG, Selzach, Schweiz
AlXN3® -firemní (LISS Platit): TripleCoatings ® : AlTiCrN3®
32/44
T. Cselle, M. Morstein. A. Luemkemann, PLATIT AG, Selzach, Schweiz
SiX3® - firemní (LISS Platit): TripleCoatings ® : nACoX3®
33/44
T. Cselle, M. Morstein. A. Luemkemann, PLATIT AG, Selzach, Schweiz
SiX3® - firemní (LISS Platit): TripleCoatings ® : nACoX3®
Obsah dusíku : kyslíku N/O: 50/50% – 80/20% Tloušťka vrstvy pro VBD: 7 - 18 μm Obvyklá tvrdost: 30 GPa Běžný E-Modul: ~ 400 GPa T. Cselle, M. Morstein. A. Luemkemann, PLATIT AG, Selzach, Schweiz
34/44
Vliv množství hliníku na vznik hexagonální strukturní mřížky B ase m a x . A lN c
C rN 7 7 ,2
VN 7 2 ,4
T iN 6 5 ,3
W N 5 3 ,9
N bN 5 2 ,9
Množství (atomární) Al kdy převažuje hexagonální mřížka
Z rN 3 3 ,4
H fN 2 1 ,2
Ref.: ISIJ International 38, 925-934 (1998)
Hardness0.07 [GPa] T 25[°C]
40 30
AlCrSiN AlTiSiN
20 10 0 Zdroj: Ceme Con, Kunden Magazin fur Beschichtungstechnologie, Tools, Nr. 17, September 2004
20
40
60
80 100 Al [at%]
Zdroj: Cselle Tibor, přednáška Quo Vadis Coating, Vrstvy a Povlaky 2004
35/44
Teplotní přetížení nástroje – častá příčina jeho poškození Vrstvy jako např. Al2O3 popř. AlTiN vytváří účinné tepelné bariéry
Lavinovitý otěr nástroje následkem tepelného i mechanického přetížení
36/44
Rozdělení odváděného tepla v závislosti na řezné rychlosti při obrábění oceli
Odolnost proti oxidaci u vrstev s obsahem Al 900°C vzduch, 60 min
TiN
AlTiN– 60%Al
37/44
TiAlN
TiAlSiN
CVD depozice vrstvy TiN+ Al2O3+TiN Substrát – ultrajemný SK TiN – DS* α-Al2O3 Ti(C,N,O) MT-Ti(C0,47,N0,53) TiN
Sandvik GC 3205
38/44
Při svém pracovním pobytu ve firmě Ceratizit (Rakousko) jsem měl za úkol sledovat trvanlivost VBD nejen jejich produkce, ale i konkurenčních společností, mezi nimiž právě Sandvik vykazoval velmi dobré výsledky. Vedle trvanlivosti jsem sledoval z metalografických výbrusů, tak i z fraktografického pozorování, skladbu vrstev. Celkem jsem takto zanalyzoval 9 konkurenčních a 9 vlastních systémů.
Zdroj: Martin Kathrein, Aktuelle Entwicklungen in der Hartmetallbeschichtung, Hartmetallbeschichtung, Ceratizit - Seminarkunde
Další trendy depozic Depozice řezné keramiky CVD depozice vrstvy Ti(C,N)+ Al2O3+TiN Substrát – neoxidická keramika Si3N4
Lom systému a hloubkový koncentrační profil analýzy GD-OES – na povrchu je nepatrná vrstva TiN, následuje „šedivá“ Al2O3 a TiCN
39/44
Frikční vrstvy
sp Ternární fázový diagram vazeb u a –C:H. Srovnání koef. tření – „PIN“ (kulička) Al2O3 Srovnání - "PIN - on - DISC" ball Al2O3
1,1
MoS2
AlTiN
Vrstva na bázi uhlíku
1,0
AlTiN
0,9 0,8
koef. tření
0,7 0,6 0,5 0,4
MoS2
Vrstva na bázi uhlíku
0,3 0,2
Krystalografická mřížka MoS2
40/44
0,1 0,0 0,00
0,05
0,10
0,15
0,20
Dráha v km
0,25
0,30
0,35
V minulosti byla hlavní pozornost věnována ekonomice obrábění Hodnoty trvanlivosti T při limitním opotřebení VB=0,3 mm SK (v=38,52,63,80 m/min) TiN (v=54,64,72,80 m/min) TiN-TiP (v=50,60,70,80 m/min) TiAlN-AlP (v=48,57,68,77 m/min) TiAlSiN-alfa (v=52,62,73,80 m/min) TiAlSiN-beta (v=57,67,75,87 m/min)
250
Ra
Trvanlivost T (min)
200
150
100
50
0 40
50
60
70
80
Řezná rychlost v (m/min)
Ekonomická stránka je samozřejmostí, hlavní trend vývoje bude sledovat kvalitu, ekologický dopad a snadnou obnovitelnost nástrojů. 41/44
Trend vývoje – požadavek na moderní nástroje s progresivními vrstvami: - Větší trvanlivost nástroje (využití v hromadné výrobě, automaty) - Obrobený povrch s vyšší kvalitou (lepší povrch při stejné ceně – vyšší kvalita) - Obrábění s minimálním množstvím procesní kapaliny (ekologie, cena, starosti s recyklací a skladováním) - Reprodukovatelnost výsledků alespoň z 80% - Odstranění „starých“ vrstev z nástrojů SK bez nutnosti následného přeostření
42/44
Vyplatí se depozice řezných nástrojů? Ceny dle firmy Hofmeister s.r.o. Odvrtaná délka; Lf [m]
50
0
Bez vrstvy
TiN
TiAlN
43/44
TiN
Přeostřeno a deponováno
7.4
Přeostřeno
27
10.8
Přeostřeno a deponováno
28
4.5
Bez vrstvy
50
45,- Kč /1m odvrtané délky
Depozice
10
Přeostřeno+přepovlakováno
51
Přeostřeno
20
přeostřeno
Depozice
30
288,- Kč /1m odvrtané délky
40
Povlakovaný nástroj
288,- Kč /1m odvrtané délky
Bez PVD
78,- Kč /1m odvrtané délky
60
4.5
Bez Multivrstva TiAlN vrstvy Mat: 38MnV35 - Rm=800 N/mm 2 - Emulsion 7% K40UF - d=12.6mm - ap=13,5mm - vc=78 m/min - f=0.25 mm/U Quelle: DC, Stuttgart, Gühring, Sigmaringen
Otázky • • • • •
44/44
Jaké běžné tloušťky mají tenké vrstvy Proč se užívá název tenká vrstva-substrát Jaké jsou nejčastější druhy depozic Jaké jsou druhy tenkých vrstev Trend vývoje