DIESEL-MOTOROK BIOMASSZA EREDETŰ MOTORHAJTÓANYAGAI Hancsók Jenő, D.Sc. egyetemi tanár, tanszékvezető Pannon Egyetem, MOL Ásványolaj- és Széntechnológiai Intézeti Tanszék
„A Magyar Tudomány Ünnepe” Kreatív Magyarország – Mérnöki tudás – Múlt, Jelen, Jövő Budapest, Magyar Tudományos Akadémia 2011. november 22. 1
Hancsók Jenő: „Diesel-motorok biomassza eredetű motorhajtóanyagai”, „A Magyar Tudomány Ünnepe”, Budapest, MTA, 2011. november 22.
1
A BIOMASSZA EREDETŰ MOTORHAJTÓANYAGOK ALKALMAZÁSÁNAK HAJTÓERŐI
növekvő energiaigények kielégítéséhez (India, Kína, …) való hozzájárulás kőolajkészletek egyenlőtlen eloszlása kőolajimport és –függőség csökkentése mezőgazdaság ipari célú termesztési rendszerének kialakításához való hozzájárulás hulladékcsökkentés munkahelyteremtés globális CO2-kibocsátás csökkentés jobb minőség igénye, stb. EU elvárás 2020-ra 10 energia% megújuló motorhajtóanyag AZ EMBERISÉG ÉLELMISZER ELLÁTÁSÁNAK VESZÉLYEZTETÉSE ÉS KÁROS KÖRNYEZETI HATÁSOK NÉLKÜL
Vegyészmérnöki- és Folyamatmérnöki Intézet MOL Ásványolaj- és Széntechnológiai Intézeti Pannon Egyetem Tanszék
8200 Veszprém, 158. 8200 Veszprém, Egyetem u.Pf. 10. Pf.: 158 Tel.: +36 88/624313, +36 88/624413 +36 88 624520 Tel.: 88/624313, Fax.: Fax.: 88/624520
Hancsók, J., Baladincz, J., Magyar, J.: „Mobilitás és környezet”, Szakkönyv, Pannon Egyetem Kiadó (ISBN 978-963-9696-50-1), 2008 Hancsók Jenő: „Diesel-motorok biomassza eredetű motorhajtóanyagai”, „A Magyar Tudomány Ünnepe”, Budapest, MTA, 2011. november 22.
2
AGRÁR EREDETŰ DIESEL-MOTORHAJTÓANYAGOK OSZTÁLYOZÁSA FELISMERÉSÜK ÉS ALKALMAZÁSBA VÉTELÜK IDŐPONTJA SZERINT GENERÁCIÓ első
második
növényolajok
biogázolajok (trigliceridek hidrogénezése és izomerizálása)
biometán (biogáz)
előzőek + kőolaj alapú hajtóanyagok elegyei
8200 Veszprém, 158. 8200 Veszprém, Egyetem u.Pf. 10. Pf.: 158 Tel.: +36 88/624313, +36 88/624413 +36 88 624520 Tel.: 88/624313, Fax.: Fax.: 88/624520
szintetikus bio-motorhajtóanyagok szintézisgázból
szintetikus gázolaj (lepárlási bio-olajok hidrokrakkolása)
biodízelek
Vegyészmérnöki- és Folyamatmérnöki Intézet MOL Ásványolaj- és Széntechnológiai Intézeti Pannon Egyetem Tanszék
harmadik
negyedik biohidrogén szintetikus biometán
még nem ismertek
bio-paraffinok szénhidrátokból lignocellulózokból dimetil-éter (DME)
Hancsók, J., Krár, M., Magyar, Sz., Boda, L., Holló, A., Kalló, D., Microporous and Mesoporous Materials, 2007, 101(1-2), 148. Hancsók Jenő: „Diesel-motorok biomassza eredetű motorhajtóanyagai”, „A Magyar Tudomány Ünnepe”, Budapest, MTA, 2011. november 22.
3
BIOMASSZA EREDETŰ MOTORHAJTÓANYAGOK KÖVETELMÉNYEI
Alkalmazhatóság hagyományos (belsőégésű) és nem elterjedt motorokban (pl.: üzemanyagtelepekben)
Környezetvédelmi és humánbiológiai megfelelőség
Alacsony alkalmazási költség (fogyasztás, karbantartás, összeférhetőség motorolajokkal, ár)
Rendelkezésre állás (mennyiség, minőség, térben és időben, infrastruktúra)
Vegyészmérnöki- és Folyamatmérnöki Intézet MOL Ásványolaj- és Széntechnológiai Intézeti Pannon Egyetem Tanszék
8200 Veszprém, 158. 8200 Veszprém, Egyetem u.Pf. 10. Pf.: 158 Tel.: +36 88/624313, +36 88/624413 +36 88 624520 Tel.: 88/624313, Fax.: Fax.: 88/624520
Hancsók, J.: „Korszerű motor és sugárhajtómű üzemanyagok III. Alternatív motorhajtóanyagok”, Tankönyv, 2004, Veszprémi Egyetemi Kiadó, 438 oldal Hancsók Jenő: „Diesel-motorok biomassza eredetű motorhajtóanyagai”, „A Magyar Tudomány Ünnepe”, Budapest, MTA, 2011. november 22.
4
DIESEL-MOTOROK BIOMASSZA EREDETŰ HAJTÓANYAGAINAK VEGYÜLETCSOPORTJAI
oxigéntartalmú vegyületek
biodízelek bio-dimetil-éter (DME, kutatási-fejlesztési fázis)
szénhidrogének
bio-metán (gáztisztítás, CH4 „koncentrálás”) i- és n-paraffinok / (szintetikus) biogázolajok egyéb bioparaffinok
bio-hidrogén (reális esély 2030 után) Vegyészmérnöki- és Folyamatmérnöki Intézet MOL Ásványolaj- és Széntechnológiai Intézeti Pannon Egyetem Tanszék
8200 Veszprém, 158. 8200 Veszprém, Egyetem u.Pf. 10. Pf.: 158 Tel.: +36 88/624313, +36 88/624413 +36 88 624520 Tel.: 88/624313, Fax.: Fax.: 88/624520
Hancsók Jenő: „Diesel-motorok biomassza eredetű motorhajtóanyagai”, „A Magyar Tudomány Ünnepe”, Budapest, MTA, 2011. november 22.
5
BIODÍZELEK ALAPANYAGOK
étkezési és nem étkezési célú növényolajok használt sütőolajok és -zsiradékok állati zsírok (problémás, nem elterjedt) algaolajok (talán a jövő, ha lesz algaolaj…) Triglicerid
Metanol
Glicerin
Zsírsav-metil-észter (FAME)
O CH2 O C
O R1
CH2 OH
O CH O C
CH3 O C O
katalizátor
R2
+ 3 CH3 OH
CH OH
+
CH3 O C
CH2 O C 8200 Veszprém, 158. 8200 Veszprém, Egyetem u.Pf. 10. Pf.: 158 Tel.: +36 88/624313, +36 88/624413 +36 88 624520 Tel.: 88/624313, Fax.: Fax.: 88/624520
R2
O
O Vegyészmérnöki- és Folyamatmérnöki Intézet MOL Ásványolaj- és Széntechnológiai Intézeti Pannon Egyetem Tanszék
R1
R3
CH2 OH
CH3 O C
R3
ahol R1, R2 és R3 különböző szénatomszámú és eltérő telítettségű szénhidrogén láncok Hancsók Jenő: „Diesel-motorok biomassza eredetű motorhajtóanyagai”, „A Magyar Tudomány Ünnepe”, Budapest, MTA, 2011. november 22.
6
A BIODÍZEL ÉS A DÍZELGÁZOLAJ MINŐSÉGI JELLEMZŐI MSZ EN 14214:2008 + A1:2010 biodízel (téli minőség)
MSZ EN 590:2009+A1:2010 dízelgázolaj (téli minőség)
0,860-0,900
0,820-0,845
3,50-5,00
2,00-4,50
Cetánszám
kb. 51
min. 51
CFPP, °C
< -5
< -20
Fűtőérték, MJ/kg
kb. 38
kb. 43
Fűtőérték, MJ/dm3
kb. 34
kb. 36
Többgyűrűs aromástartalom, %
0
max. 8
Kéntartalom, mg/kg
10
10
-
7
Jellemző Sűrűség, kg/m3 Viszkozitás, mm2/s
Biodízel-tartalom , v/v%, legfeljebb Vegyészmérnöki- és Folyamatmérnöki Intézet MOL Ásványolaj- és Széntechnológiai Intézeti Pannon Egyetem Tanszék
8200 Veszprém, 158. 8200 Veszprém, Egyetem u.Pf. 10. Pf.: 158 Tel.: +36 88/624313, +36 88/624413 +36 88 624520 Tel.: 88/624313, Fax.: Fax.: 88/624520
Hancsók Jenő, Baladincz Jenő, Magyar János: „Mobilitás és Környezet”, Szakkönyv, 2009 Hancsók Jenő: „Diesel-motorok biomassza eredetű motorhajtóanyagai”, „A Magyar Tudomány Ünnepe”, Budapest, MTA, 2011. november 22.
7
BIODÍZELEK (FAME-K) FŐBB HÁTRÁNYAI A DÍZELGÁZOLAJOKHOZ VISZONYÍTVA Alkalmazástechnikailag „gyenge helyek” CH2 CH3
CH2 CH2
CH2
CH CH
CH2
CH
CH2 CH
CH2
CH2 CH2
O
CH2 CH2
CH2
CH3
C O
sok olefines kettőskötés rossz hő- és oxidációs stabilitás, nagy víztartalom (biológiai lebomlás, korrózió), észterkötések hidrolízis érzékenysége (korrózió), foszfortartalom negatív hatása az utóátalakító katalizátorokra, nagyobb hajtóanyag-felhasználás (~10-15%), magasabb CFPP (+10 és -8°C között) és nagyobb viszkozitás (hidegindítási, porlasztási problémák), rövidebb motorolajcsere-periódus (olajhígulás, antagonisztikus viselkedés adalékokkal, stb.) kisebb energiatartalom (kb. 10%) lényegesen nagyobb bekerülési költség
Vegyészmérnöki- és Folyamatmérnöki Intézet MOL Ásványolaj- és Széntechnológiai Intézeti Pannon Egyetem Tanszék
8200 Veszprém, 158. 8200 Veszprém, Egyetem u.Pf. 10. Pf.: 158 Tel.: +36 88/624313, +36 88/624413 +36 88 624520 Tel.: 88/624313, Fax.: Fax.: 88/624520
Hancsók Jenő: „Diesel-motorok biomassza eredetű motorhajtóanyagai”, „A Magyar Tudomány Ünnepe”, Budapest, MTA, 2011. november 22.
8
BIODÍZEL ELŐÁLLÍTÁS AZ EU-BAN Franciaország 10,0
Biodízel termelés, 106 t
9,0 8,0
Németország
Spanolyország
Olaszország
Dízelgázolaj mennyiség: Világ: kb. 1200 millió t/év; EU(27) kb. 192 millió t/év;
Ebből biodízel: kb. 15,6 millió t/év = kb. 1,3% kb. 9,1 millió t/év = kb. 4,6%
Kapacitáskihasználtság:
kb. 43%
Európa
7,0 6,0 5,0 4,0 3,0 2,0 1,0 0,0
Vegyészmérnöki- és Folyamatmérnöki Intézet MOL Ásványolaj- és Széntechnológiai Intézeti Pannon Egyetem Tanszék
8200 Veszprém, 158. 8200 Veszprém, Egyetem u.Pf. 10. Pf.: 158 Tel.: +36 88/624313, +36 88/624413 +36 88 624520 Tel.: 88/624313, Fax.: Fax.: 88/624520
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
2009
2010
2011
Forrás: European Biodiesel Board; A 2011-re vonatkozó értékek becsült adatok. Hancsók Jenő: „Diesel-motorok biomassza eredetű motorhajtóanyagai”, „A Magyar Tudomány Ünnepe”, Budapest, MTA, 2011. november 22.
9
BIOGÁZOLAJOK FELISMERÉS, ÖTLET (SAJÁT KUTATÁSI EREDMÉNYEK)
Fogalom-meghatározás: izo- és n-paraffinok elegye, amelyeket valamilyen bioeredetű, triglicerid(zsírsav-. zsírsav-észter-) tartalmú alapanyagból katalitikus hidrogénezéssel állítunk elő Meg-nevezés
Cetánszám
Fagyáspont, °C
n-C18
105
28
5-metilheptadekán
75
-20
Dízelgázolaj
51
-20
Chemical Abstract: „Bio gas oil” címszó alatt csak Pannon Egyetem és együttműködők munkatársainak nevei
Vegyészmérnöki- és Folyamatmérnöki Intézet MOL Ásványolaj- és Széntechnológiai Intézeti Pannon Egyetem Tanszék
Hancsók, J., Krár, M., Magyar, Sz., Boda, L., Holló, A., Kalló, D., Microporous and Mesoporous Materials, 2007, 101(1-2), 148-152. Hancsók, J., Krár, M., Magyar, Sz. Boda, L., Holló, A., Kalló, D., Studies in Surface Science and Catalysis 170 B, 2007, 170, 1605-1610.
8200 Veszprém, 158. 8200 Veszprém, Egyetem u.Pf. 10. Pf.: 158 Tel.: +36 88/624313, +36 88/624413 +36 88 624520 Tel.: 88/624313, Fax.: Fax.: 88/624520
Hancsók Jenő: „Diesel-motorok biomassza eredetű motorhajtóanyagai”, „A Magyar Tudomány Ünnepe”, Budapest, MTA, 2011. november 22.
10
BIOGÁZOLAJOK ALAPANYAGAI
biodízelek valamennyi nyersanyaga ÉS
vágóhidak és fehérjefeldolgozók zsiradékai,
pálma-feldolgozás zsírsav mellékterméke
szennyvíztisztítók barnazsiradékai, stb.
Vegyészmérnöki- és Folyamatmérnöki Intézet MOL Ásványolaj- és Széntechnológiai Intézeti Pannon Egyetem Tanszék
8200 Veszprém, 158. 8200 Veszprém, Egyetem u.Pf. 10. Pf.: 158 Tel.: +36 88/624313, +36 88/624413 +36 88 624520 Tel.: 88/624313, Fax.: Fax.: 88/624520
Hancsók Jenő: „Diesel-motorok biomassza eredetű motorhajtóanyagai”, „A Magyar Tudomány Ünnepe”, Budapest, MTA, 2011. november 22.
11
SZINTETIKUS (BIO)GÁZOLAJOK JELENLEGI LEGNAGYOBB NYERSANYAG BÁZIS BIOMASSZA (B), FÖLDGÁZ (G), KŐSZÉN (C), HULLADÉKOK (W), OLAJOSPALA, -HOMOK, KŐOLAJSZÁRMAZÉKOK (HHC), NEM HAGYOMÁNYOS FÖLDGÁZ Más forrásokból
2 H2 + CO2
SZINTÉZISGÁZ (CO+H2)
CO2 kinyerés a kibocsátás helyén (nagy ipari központok)
Vegyészmérnöki- és Folyamatmérnöki Intézet MOL Ásványolaj- és Széntechnológiai Intézeti Pannon Egyetem Tanszék
8200 Veszprém, 158. 8200 Veszprém, Egyetem u.Pf. 10. Pf.: 158 Tel.: +36 88/624313, +36 88/624413 +36 88 624520 Tel.: 88/624313, Fax.: Fax.: 88/624520
FISCHER-TROPSCH SZINTÉZIS
SZINTETIKUS BENZIN, GÁZOLAJ ÉS ALAPOLAJ
SZINTETIKUS KŐOLAJ z (-CH2-CH2)X -
IZOMERIZÁLÓ HIDROKRAKKOLÁS
(Ez a szemlélet nem zárja ki a „metanolgazdaságot”, amelyet Oláh György Nobel-díjas javasolt) Hancsók, J., Kasza, T.: „The Importance of Isoparaffins at the Modern Engine Fuel Production”, 8th International Colloquium Fuels 2011, Németország, Stuttgart/Ostfildern, 2011. január 19-20., In Proceedings (ISBN 3-924813-75-2), 361-373. Hancsók Jenő: „Diesel-motorok biomassza eredetű motorhajtóanyagai”, „A Magyar Tudomány Ünnepe”, Budapest, MTA, 2011. november 22.
12
A BIOGÁZOLAJ, A SZINTETIKUS (BIO)GÁZOLAJ, A BIODÍZEL ÉS A DÍZELGÁZOLAJ MINŐSÉGI JELLEMZŐI MSZ EN 590:2009 dízelgázolaj (téli minőség)
Jellemző
Biogázolaj
Szintetikus (bio)gázolaj*
MSZ EN 14214:2008 + A1:2010 biodízel (téli minőség)
Sűrűség, kg/m3
0,775-0,785
770-785
0,860-0,900
0,820-0,845
75-90
66-81
kb. 51
min. 51
kb. (-15)- (-35)
kb. 0- (-25)
< -5
< -20
kb. 44 (34)
kb. 43 (34)
kb. 38 (34)
kb. 43 (36)
Többgyűrűs aromástartalom, %
0
0
0
max. 8
Kéntartalom, mg/kg
<1
< 10
10
10
Biogázolaj repcéből/ napraforgóból
Szintetikus biogázolaj hulladék fából/ termesztett fából
Biodízel repcéből/ napraforgóból
0
45 / 58
51 / 65
95 / 93
2 (2,2)
3 (2)
1,8 (0,8)
Cetánszám Zavarosodáspont (CFPP), °C Fűtőérték, MJ/kg (MJ/dm3)
Üvegházhatású gázkibocsátás megtakarítás, % Relatív önköltség (termékérték) Vegyészmérnöki- és Folyamatmérnöki Intézet MOL Ásványolaj- és Széntechnológiai Intézeti Pannon Egyetem Tanszék
8200 Veszprém, 158. 8200 Veszprém, Egyetem u.Pf. 10. Pf.: 158 Tel.: +36 88/624313, +36 88/624413 +36 88 624520 Tel.: 88/624313, Fax.: Fax.: 88/624520
1 (1)
* Fischer-Tropsch szintézissel (szintetikus kőolaj mindenféle eredetű szintézisgázból) és izomerizáló hidrokrakkolással előállított gázolaj Hancsók Jenő, Baladincz Jenő, Magyar János: „Mobilitás és Környezet”, Szakkönyv, 2009 Hancsók Jenő: „Diesel-motorok biomassza eredetű motorhajtóanyagai”, „A Magyar Tudomány Ünnepe”, Budapest, MTA, 2011. november 22.
13
KONZORCIUM ÚJGENERÁCIÓS BIO-MOTORHAJTÓANYAGOK (KÜLÖNÖS TEKINTETTEL BIOGÁZOLAJOK) KIFEJLESZTÉSE (2006-2009) NKTH, Jedlik Ányos Pályázat, NKFP06A2-UJGBIOGO
Tagok: MOL NyRt. Pannon Egyetem, Mérnöki Kar, Vegyészmérnöki és Folyamatmérnöki Intézet, Ásványolaj és Széntechnológiai Intézeti Tanszék OLAJTERV Rt. KITE Mezőgazdasági Szolgáltató és Kereskedelmi ZRt. FVM Mezőgazdasági Gépesítési Intézet Magyar Tudományos Akadémia Kémiai Kutatóközpont Kémiai Intézet Biodiesel Kft. Veszprémi Regionális Innovációs Centrum Kht.
Vegyészmérnöki- és Folyamatmérnöki Intézet MOL Ásványolaj- és Széntechnológiai Intézeti Pannon Egyetem Tanszék
8200 Veszprém, 158. 8200 Veszprém, Egyetem u.Pf. 10. Pf.: 158 Tel.: +36 88/624313, +36 88/624413 +36 88 624520 Tel.: 88/624313, Fax.: Fax.: 88/624520
Termék- és eljárás-szabadalom: HU és EU Kísérleti üzem Hancsók Jenő: „Diesel-motorok biomassza eredetű motorhajtóanyagai”, „A Magyar Tudomány Ünnepe”, Budapest, MTA, 2011. november 22.
14
JÖVŐKÉP DIESEL-MOTOROK BIOMASSZA EREDETŰ HAJTÓANYAGAI LEGJOBB MEGOLDÁS RÖVID- ÉS KÖZÉPTÁVON (BELSŐ ÉGÉSŰ MOTOROK, kb. 2030-ig) SZÉNHIDROGÉNEK OXIGENÁTOK (rövidtávon, 5-10 év, főleg zsírsav-alkil-észterek, amíg a meglévő üzemek beruházásai megtérülnek)
SZÉNHIDROGÉNEK
Alkalmazhatóság
belső égésű motorokkal szerelt gépjárművekben (Otto-motorokban, könnyű és nehéz hajózási Diesel-motorokban, sugárhajtóművekben) hibrid meghajtásokban
Meglévő logisztikai rendszer Meglévő ismeretek, tapasztalatok Meglévő és bevált biztonságtechnika
Vegyészmérnöki- és Folyamatmérnöki Intézet MOL Ásványolaj- és Széntechnológiai Intézeti Pannon Egyetem Tanszék
8200 Veszprém, 158. 8200 Veszprém, Egyetem u.Pf. 10. Pf.: 158 Tel.: +36 88/624313, +36 88/624413 +36 88 624520 Tel.: 88/624313, Fax.: Fax.: 88/624520
Hancsók Jenő: „Diesel-motorok biomassza eredetű motorhajtóanyagai”, „A Magyar Tudomány Ünnepe”, Budapest, MTA, 2011. november 22.
15
KÖSZÖNÖM MEGTISZTELŐ FIGYELMÜKET!
„HASS, ALKOSS, GYARAPÍTS: S A HAZA FÉNYRE DERÜL!” (Kölcsey Ferenc: HUSZT, Cseke, 1831. december 29.)
Vegyészmérnöki- és Folyamatmérnöki Intézet MOL Ásványolaj- és Széntechnológiai Intézeti Pannon Egyetem Tanszék
8200 Veszprém, 158. 8200 Veszprém, Egyetem u.Pf. 10. Pf.: 158 Tel.: +36 88/624313, +36 88/624413 +36 88 624520 Tel.: 88/624313, Fax.: Fax.: 88/624520
Hancsók Jenő: „Diesel-motorok biomassza eredetű motorhajtóanyagai”, „A Magyar Tudomány Ünnepe”, Budapest, MTA, 2011. november 22.
16