2014

17/12/2014

Flavonoid/KBA/SUG/2014

SENYAWA FENOLIK 1

17/12/2014 Flavonoid/KBA/SUG/2014

DEFINISI  Adalah

senyawa yang memiliki satu atau lebih gugus hidroksil (OH) yang mengikat cincin aromatis fenol.  Fenol adalah cincin siklis rantai 6 yang bersifat basa karena memiliki gugus OH (bersifat basa) oki disebut juga bensena. 

2

 Dalam


beberapa hal senyawa fenol hampir sama dengan alkohol alifatis, dimana gugus OH berikatan dengan bensena.  Gugus OH dipengaruhi oleh cincin bensena, oki ikatan Hidrogen agak labil sehingga membuat fenol bersifat asam lemah. Fenol merupakan komponen yang memiliki lebih dari 1 gugus hidroksil (OH) yang berikatan dengan cincin bensena.  Komponen fenol merupakan hasil metabolisma tanaman, bisanya berada sebagai senyawa glikosida dan jarang berupa senyawa fenol bebas.

3

KLASIFIKASI SENYAWA FENOL 17/12/2014

 Istilah

Fenol terdistribusi luas, hampir ada di semua tanaman atau sangat penting dalam berbagai tanaman.  Fenol yang terdistribusi terbatas, sejumlah kecil yang diketahui.  Fenol yang merupakan bagian dari polimer.


fenol mancakup sngat luas dan bermacam-macam group senyawa kimia.  Senyawa tersebut dapat diklasifikasikan dengan berbagai cara (Tabel 1.1).  Klasifikasi lain dikelompokkan berdasarkan : 

4


5

1. SENYAWA FENOL SEDERHANA 17/12/2014

Cincin bensena yang hanya memiliki gugus fungsi OH saja  Dapat berupa orto, meta dan para 


6

2. ASAM FENOLAT DAN ALDEHID 17/12/2014

Asam hidroksi bensoat ditandai dengan adanya gugus gugus karboksil yang diikat fenol.  Cnoth senyawa : asam para-hidro-bensoat; asam galat; asam protokatekuat; asam salisilat; dan asam vanilat (1,8). 


7

17/12/2014

Asam salisilat

Asam galat

Asam vanilat


Para-hidro-bensoat

Asam protokatekuat

Vanilin 8

3. ASETOFENON DAN ASAM FENILASETAT 17/12/2014

Fenon adalah senyawa C6-C2 yang kadangkadang terdapat secara alami.  Contoh senyawa : 2-hidroksiasetofenon dan asam 2-hidroksifenil asetat. 


2-hidroksi asetofenon

Asam 2-hidroksifenil acetat 9

4. ASAM SINAMAT 17/12/2014 Flavonoid/KBA/SUG/2014

Biasanya ada 6 tipe asam sinamat, yang memiliki kerangka C6-C3.  Setiap tanaman kemungkinan akan menghasilkan 3 dari keenam asam sinamat tsb.  Contoh senyawa : asam sinamat; asam parakumarat; asam kafeat; asam ferulat; asam5hidroksiferulat dan asam sinapat.  Asam sinamat biasanya terdapat ppd tumbuhan sebagai ester asam quinat, dan asam tartrat. Sebagai contoh asam klorogenat (1,18) sebagai ester asam kafeat dan asam kuinat. 

10

17/12/2014

Asam ferulat

As. Para kumarat

Asam 5-hidroksiferulat

Asam kafeat

Asam sinapat


Asam sinamat

11

Ester sinamat juga terdapat sebagai ester gula, atau sebagai ester dari aneka asam organik.  Sebagai contoh sinapoil ester sebagai representasi dari fenol tanaman famili Brassicaceae, yang mengandung sinapoil malat pada daun, dan sinapoil kolin yang terdapat pada akar. 


Asam klorogenat

12


Sinapoil malat

Sinapoil kolin

13

5. KOUMARIN Flavonoid/KBA/SUG/2014

juga memiliki kerangka C6-C3, tetapi melibatkan Oksigen heterosiklis pada C3.  Ada beberapa koumarin, yang berperan dalam ketahanan terhadap penyakit dan serangga.  Isokoumarin seperti bergenin (1.23) struktur sama dengan koumarin, hanya posisi oksigen dan guguskar bonil dengan oksigen heterosiklis berkebalikan. Senyawapunya peran menghambat pertumbuhan jamur pada tanaman.

17/12/2014

 Koumarin

14


4-methylumbelliferyl !-D-glucuronide

17/12/2014

Umbeliferon

Bergenin 15

6. FLAVONOID Flavonoid/KBA/SUG/2014

kelompok senyawa C15 dengan kerangka C6-C3-C6.  Flavonoid kemungkinan dapat diklasifikasikan ke dalam 3 golongan besar berdasarkan struktur umumnya.  Pada masing-masing kasus 2 cincin bensena saling berikatan satu sama lain dengan oleh grup 3 karbon.  Susunan dari C3 menunjukkan bagaimana senyawa tersebut diklaifikasikan.

17/12/2014

 Merupakan

16

6.1. KELOMPOK KALKON 17/12/2014 Flavonoid/KBA/SUG/2014

Kalkon dan dihidroksi kalkon memiliki rantai C3 yang menghubungan kedua cincin.  Kalkon seperti halnya butein merupakan merupakan pembentuk warna kuning pada bunga.  Ploridzin merupakan dihidrokalkon yang terdapat pada daun apel, yang dilaporkan mempunyai aktivitas anti kanker. 

17

17/12/2014

Butein

Dihidroksi kalkon

Phloridzin


Kalkon

18

6.2. AURON 17/12/2014 Flavonoid/KBA/SUG/2014

Terbentuk dari proses siklisasi kalkon, dimana gugus meta-hidroksil akan berikatan dengan alfakarbon membentuk 5 anggota heterosiklis.  Auron juga merupakan senyawa pembentuk warna kuning pada bunga. 

Auron 19

6.3. FLAVONOID Tipe flavonoid, seperti halnya flavonon memiliki 6 anggota heterosiklis,  Flavonoid memiliki cincin A, B dan C, dan biasanya digambarkan oleh cincin A di sisi kiri.  Cincin A biasanya merupakan hasil kondensasi dari 3 molekul malonil CoA, dan cincin B dari parakoumaril CoA 


20


Senyawa Isoplavon, isoplavanon dan neoflavonoid merupakan anggota dari grup plavonoid.  Kesemuanya memiliki struktur C6-C3-C6 tetapi cincin mempunyai posisi yang berbeda pada oksigen heterosiklis.  Contohnya adalah isoplavon dan neoplavonoid dalbergin.  Senyawa isoplavon memiliki sifat sebagai antioksidan yang menetralisis anti kankter dan anti oksidasi (antioksidan) 

21

17/12/2014

Neoplavonoid dalbergin


Isoplavon

22

6.3.1. FLAVONON 17/12/2014 Flavonoid/KBA/SUG/2014

Flavonon heterosiklis jugamengandung gugus keton (C=O) teteapi tidak memiliki rantai tidak jenuh (ikatan rangkap).  Cincin A dan B dapat disubstitusi analog seperti flavon, contoh senyawa naringenin. 

23

Naringenin

Taxifolin

6.3.2. FLAVONONOL 17/12/2014 Flavonoid/KBA/SUG/2014

Flavononol juga dikenal sebagai dehidro-flavononol dan kadang-kadang berada bersama-sama dengan tanin pada jaringan hati kayu,  Contohnya adalah senyawa taxifolin yang juga dikenal sebagai dehidroquercetin. 

24

6.3.3. LUCOANTHOCYANIDIN 17/12/2014 Flavonoid/KBA/SUG/2014

Disebut juga sebagai flavan-3,4-cis-diols.  Disintesis dari flavanonol melalui reduksi keton pada C4.  Contoh senyawa leucocyanidin dan leucodelphinidin.  Komponen tersebut biasanya berada pada kayu dan pegang penting pada pembentukan senyawa tanin.  Leucoanthocyanidins yang berikatan dengan flavan-3-ols disebut sebagai flavans.  Conth senyawa flavan-3-ols adalah catechin (1.39) dan gallocatechin (1.40). 

25

17/12/2014

catechin

leucodelphinidin


leucocyanidin

gallocatechin

26

Catechins

6.3.4. FLAVON 17/12/2014 Flavonoid/KBA/SUG/2014

Flavones heterosiklis mengandung gugus keton, dan memiliki ikatan karbon ikatan rangkap.  Flavones biasanya terdapat pada angiosperms.  Sebagian besar terdistribusi secara alami sebagai kaemferol (5,7,4” hydroxyflavone), quercetin (5,7,3",4" hydroxyflavone), dan myricetin (5,7,3",4",5" hydroxyflavone). 

27


myricetin

quercetin kaemferol

28

6.3.5. ANTHOCYANIDINS DAN DEOXYANTHOCYANDIN 17/12/2014 Flavonoid/KBA/SUG/2014

Anthocyanidins heterosiklis adalah pyrilium kation.  Anthocyanidins bisanya tidak terdapat sbg aglycones bebas, biasanya sebagai komponen zat warna:  pelargonidin (orange-red,  cyanidin (red),  peonidin (rose-red),  delphinidin (blue-violet),  petunidin (blue-purple), dan  malvidin (purple). 

29

peonidin

delphinidin


cyanidin

17/12/2014

Pelargonidin

30

petunidin

malvidin

Terdapat 5 senyawa deoxyanthocyanidins: Apigeninidin, luteolinidin, 7-methoxyapigeninidin, 5methoxy-luteolinidin), and the caffeic acid ester of arabinosyl 5-O-apigeninidin).


1. Kedua posisi C5 atau C7 disubstitusi dengan gugus metoksil. 2. Deoxyanthocyanidins, yang tidak memiliki gugus metoksil pada C3.

17/12/2014

ANTHOCYANIDINS LAIN YANG ADA DAPAT DIKELOMPOKKAN MENJADI 2 GROUPS:

31


32

luteolinidin Apigeninidin

17/12/2014

5-methoxy-luteolinidin

caffeic acid ester


7-methoxyapigeninidin

33

6.3.6. ANTHOCYANINS 










17/12/2014



Anthocyanins merupakan glikosida anthocyanidin yang larut dalam air. Kebanyakan berada sebagai 3-glikosida Jika gula kedua ada disebut dengan posisi 5-hydroxyl, dan kadang2 juga disebut sebagai residu glucose. Masing2 komponen disebut dengan 3,5-dimonosides. Glucose yang paling nbanyak banyak terdapat, kadang2 substitusi gula lain seperti arabinose. Anthocyanins yang terasilasi dengan asam organic contohnya : asam p-coumaric , asam caffeic atau asam ferulic – yg teresterifikasi oleh gula. Contohnya : petanin (3-[6-O-(4-O-E-p-coumaroyl-O-#rhamnopyranosyl)-!-glucopyranoside]-5-O-!glucopyranoside, terdapat padaSolanaceae.

34

7. BIFLAVONYLS 17/12/2014 Flavonoid/KBA/SUG/2014

Biflavonyls memiliki kerangka C30.  Merupakan dimers dari flavones seperti halnya  apigenin atau derivat termetilasi yang banyak terdapat pada gymnosperms.  Sedikit senyawa yang telah diketahui, yang lebih dikenal dengan ginkgetin dari Ginkgo biloba (fossil tree or Japanese silver apricot) yang berfungsi untuk meningkatkan kecerdasan. 

35


petanin

ginkgetin

36

8. BENZOPHENONES, XANTHONES AND STILBENES






Benzophenones dan xanthones memiliki struktur C6C1-C6, sedangkan stilbenes memiliki struktur C6-C2C6. Xanthones merupakan pigmen kuning pada bunga, dan stilbenes beraosiasi dengan hati kayu.

17/12/2014



37

17/12/2014

Stilbenes resveratrol

xanthone


benzophenone

pinosylvin

38

9. BENZOQUINONES, ANTHRAQUINONES AND NAPHTHAQUINONES 17/12/2014 Flavonoid/KBA/SUG/2014

Benzoquinones, seperti 2,6-dimethoxy benzoquinone, terdapat pada akar jagung dan memacu parasitic tanaman untuk membentuk haustoria.  Ubiquinones, seperti ubiquinone(3), yang menunjukkan jumlah rantai samping isoprenoid, juga diketahui sebagai Coenzyme Q dan punya peran dalam transportasi elektron pada mitochondria. 

39

17/12/2014

naphthaquinones juglone

ubiquinone(3)


2,6-dimethoxybenzoquinone

anthtraquinone emodin 40

10. BETACYANINS 17/12/2014 Flavonoid/KBA/SUG/2014

Betacyanins merupakan pigmentmerah dan menentukan warna merah pada beets (Beta vulgaris).  Merupakan komponen unik pada Centrospermae.  Contoh betanidin adalah Betacyanins yang biasanya sebagai glycosides.  Betaxanthins secara khemis berhubungan dengan betacyanins, tetapi tidak termasuk fenol.  Contohnya adalah indicaxanthin.  Merupakan komponen kuning pada tanaman Centrospermae 

41


indicaxanthin betanidin

42

11. LIGNANS 17/12/2014 Flavonoid/KBA/SUG/2014

Lignans merupakan dimer atau oligomer dari gabungan monolignols – p-coumaryl alcohol (1.68), coniferyl alcohol (1.69), dan sinapyl alcohol (1.70), dengan coniferyl.  Lignans terdapat pada gymnosperms dan angiosperms.  They berlokasi dalam batang kayu dan biji dan berperan sebagai pencegah serangga.  Beberapa komponen senyawa tersebut berfungsi sebagai obat. 

43


monolignols – pcoumaryl alcohol

coniferyl alcohol

sinapyl alcohol 44

12. LIGNIN 17/12/2014 Flavonoid/KBA/SUG/2014

Lignin adalah polymer senyawa fenol.  Termasuk biopolimer kedua setelah selulosa, dan pegang peran memoerkuat struktur tanaman (kayu).  Bersifat hidropobik juga saebagai fasilitas transportasi air dari melalui jaringan vascular.  Secar ekstrim lignin membuat jaringan kayu menjadi kokoh dan sangat bagus sebagai penghalang serangan serangga dan jamur. 

 45


46


47

13. TANNINS 17/12/2014 Flavonoid/KBA/SUG/2014

Tannins merupakan komponen dengan variasi yang luas di alam. Strukturnya memungkinkan untuk mengikat dan mengendapkan protein.  Nama tanin mengacu pada proses penyamaan kulit binatang untuk bahan baku tas dan sepatu.  Secara khemis dihasilkan produk dengan ikat silang senyawa kolagen yang tersembunyi.  Pada proses tersebut tanin diambil dari komponen tumbuhan, telah berabad-abad.  Bagian budaya Jepang dan Cina, tanin banyak digunakan sebagai bahan anti-inflammatory dan antiseptik.. 

48


Banyak juga digunakan untuk mengobati penyakit diarrhea dan tumors lambung atau usus 12 jari.  Penggunaan lain tanin adalah pada proses pengolahan wine dan bir untuk mengendapkan proteins agar larutan jernih.  Tannins melimpah dalam berbagai species tanaman, pada oak (Quercus spp.), chestnut (Castanea spp.), staghorn sumac (Rhus typhina), dan tanaman (Tellima grandiflora). Tannins berada pada kulit, batang dan daun. 

49

KLASIFIKASI SENYAWA TANIN, DAPAT DIKELOMPOKKAN MENJADI 3 GRUP 17/12/2014 Flavonoid/KBA/SUG/2014

50

14. PHLOBAPHENES 17/12/2014 Flavonoid/KBA/SUG/2014

Phlobaphenes merupakan polimer fenol yg dapat bwerada sebagai organ floral dari berbagai bagian tanaman jagung (Zea mays L.).  Akumulasidari phlobaphenes menghasilkan pigmen berwarna red.  Sorghum (Sorghum bicolor L. (Moench)) juga memproduksi senyawa phlobaphenes.  Struktur phlobaphenes belum banyak diketahui.  Komponen tersebut dipercaya merupakan polymers dari flavan-4-ols, tercatat sebagai apiferol dan luteoferol.  Kedua monomer tersebut turunan dari naringenin. 

51

17/12/2014

52

naringenin


uteoferol apiferol

MANFAAT FENOL UNTUK ANTIBAKTERI DAN ANTIINSEKTA 17/12/2014 Flavonoid/KBA/SUG/2014

Chlorogenic acid, bersifat antibakteri terhadap cacing Streptomyces scabies pada tanaman kentang.  Phloridzin and phloretin, sebagai anti fungal Venturia inaequalis pada tanaman apel.  Cyanogenic glycoside dhurrin,sebagai anti toksikdan patogen pada tanaamn sorgum.  Tuliposide A dan tuliposide B, bersifat menghambat jamur Fusarium oxysporum dan Botrytis tulipae pada berbagai tanaman.  Protocatechuic acid, mencegah jamur Colletotrichum circinans. pada tanaman bawang. 

53


Lignin banyak digunakan sebagai anti serangga dan patogen dari berbagai tanaman.  Maysin (2´´-O-#-l-rhamnosyl-6-C-(6-deoxyxylohexos-4-ulosyl)-luteolin), apimaysin dan methoxymaysin, banyak berfungsi sebagai anti cacing pada tanaman jagung 

54

REFERENSI 17/12/2014 Flavonoid/KBA/SUG/2014

PHENOLIC COMPOUND BIOCHEMISTRY, 2006.  By : Wilfred Vermerris (University of Florida, Gainesville, FL, U.S.A.) dan Ralph Nicholson (Purdue University, West Lafayette, IN, U.S.A.). Published by Springer, P.O. Box 17, 3300 AA Dordrecht, The Netherlands 

55

2014

Recommend Documents