Százalékok „Anyagkoncentráció” Biztonságtechnika 2016 Dr. Körtvélyessy Gyula 2016. június 2.
Milyen információt szeretnék ma átadni? 1. A rendeletekben (REACH, CLP, stb.) hol játszik szerepet a százalék? • Sok helyen és úgy kell összeszemezgetni az információt
•Van ahol van neve: küszöbérték, általános koncentrációs határérték, egyedi koncentrációs határérték, munkahelyi expozíciós határérték, emissziós határérték •Van ahol nincs neve: ????
•Ahol van neve, két típusú követelmény kötődik a százalékokhoz • Százalék szabja meg az osztályba sorolást • Szennyvízben, emisszióban, munkahelyi légtérben nem szabad elérni •Ahol nincs neve, ott valamilyen feladatot kell elvégezni a százaléktól függően
• Valamit tenni kell: kémiai biztonsági értékelést végezni, adatlapot kérésre adni, címkére írni egy anyagot, vevőt vagy lakosságot informálni • Valamit nem szabad tenni: engedély nélkül használni, valamire használni, forgalmazni
Mi a baj a százalékkal? Számláló
Százalékérték =
* 100 Nevező
Tömegszázalék vagy g/L, mg/m3, ppm, ppmv Mit számlálunk = mérünk? Azonosítottuk‐e pontosan azt az anyagot, melynek mennyiségét itt megadjuk? Mire vonatkoztatjuk? Mintavétel? Homogén‐inhomogén termék? Vizes, oldószeres oldatok? A kromatográfból nem eluálódó komponensek? Jelet nem adó komponensek. Oxigénszázalék a véggázokban? Kalibráció és referenciaanyagok.
Anyagmennyiségek mérése (számláló) • Egy‐összetevőjű anyag – egyértelmű? • Mire vonatkozik a nikkel‐szulfát 0,01%‐os egyedi koncentrációs limitje? • Nikkel‐szulfát *6H2O‐ra, vagy vízmentes nikkel‐szulfátra? • Mindkettőnél 0,01%‐os a megadott limit???? • Van egy réz‐szulfát oldatom, benne 0,008% nikkel‐szulfát. Érzékenyítő‐e? • Nem, de ha átszámolom a hat kristályvizesre, akkor abból már 0,014% van, tehát „úgy” nézve már érzékenyítő!!!
• Több‐összetevőjű • REACH XVII. 20: Triszubsztituált szerves ónvegyületekből kevesebb, mint 0,1 tömegszázalék ón‐egyenértékben kifejezve • PAH‐okra korlátozás: de melyikre? Három nagyságrend különbség a káros hatásukban.
PAH-ok toxicitásának összehasonlítása Benzpirén = 1 Toxikusabb > 1 Kevésbé toxikus < 1
UVCB anyagok • A meghatározásukból „eredően” teljesen azonosítatlan, hogy miről beszélünk • Ahány referenciaanyag, annyi százalékos eredmény • Méréssel utólag nem eldönthető, hogy milyen anyagot (név‐CAS szám) raktak a termékbe
• REACH XVII. 46a illetve jelöltlista: Nonilfenil‐etoxilát (etoxiszám meghatározatlan) 0,01% alatt kell legyen a textíliákban • Egész más eredmény ha EO=2‐3, vagy ha EO=40‐50
• Jelöltlistán szereplő UVCB anyagok – hogyan mérjük a 0,1%‐ot • Antracén, antracén olaj, antracén olaj alacsony antracéntartalmú, könnyű antracénolaj, stb.
• Ftalátoknál a kiindulási alkoholoktól függően nagyon sokféle termék
Ftalátok gázkromatográfiás analízise
Ftalátok azonosítása: izomerlegyeknél lehetetlen.
Minőségi bizonyítvány: salétromsav
Kiállítás dátuma: 2007-09-14 Gyártási idő: √ Lejárati idő: √
Salétromsav tartalom
Salétromsav minőségi bizonyítvány
%
65-70 +-2 %
g/cm3
1,3913-1,4134
Oldott dinitrogéntetraoxid tart. max.
Ppm
100
Halogéntartalom max.
Ppm
10
Izzítási maradék
Ppm
1500
Sűrűség 20C
Üledék
nincs Színtelen vagy enyhén sárga színű folyadék. Ezen minőségi bizonyítvány a gyártó analízise alapján készült.
Mi is van a nevezőben? Tipikus példa: árucikkekben jelöltlistás anyag • Két kötelezettség • az árucikket előállítók: bejelentés 0,1% és 1 t/év limittel • Az árucikket továbbadók: jelentés az átvevőnek (és a lakosságnak) 0,1% limittel
• Hogyan kell számolni a 0,1%‐ot? • Ellentétes értelmezés hat tagállam és a többi tagállam/Bizottság között • Court of Justice döntése 2015. november (közel tíz év után)
• Előállítók bejelentési kötelezettsége: • az általuk gyártott résznél az árucikknek tekinthető részegységre számolva, • Ha a teljes árucikkben is nagyobb az anyagmennyiség, mint 0,1%, akkor azt is, még ha azt a szállítója tette is bele
• Importőr bejelentési kötelezettsége • Az árucikknek tekinthető részegységre számolva
Informálási kötelezettség (33. cikk) • Árucikk előállító és importőr a továbbadott árucikkben • Az árucikknek tekinthető részegységre kell számolnia • Nem érdekes, hogy ki tette bele
• Kérdés: mi a helyzet a festékkel, a ragasztóval, a kitöltő pasztával, a felületkezelő szerekkel?
Anyagkoncentrációk határértékeinek fajtái anyagokban Anyagokban összetevők, szennyezések (stabilizátorok) vannak /együtt születnek/ Össze kell hasonlítani ezeknek a százalékait:
•Az anyag osztályba sorolásánál, az adatlap 3.1.‐be kerüléshez: küszöbértékkel, koncentrációs határértékkel •A címkére nem kerülnek • F megjegyzés a CLP VI. mellékletéhez a stabilizátorokra: nem egyértelmű, de javasolom.
•Meg kell‐e adni ezeket az adatlap 8.1. alpontjában (ha munkahelyi határérték van rájuk) • A fő összetevőt ekkor meg kell adni a határértékével az adatlap 8.1. alpontjában – De ~100 %‐ot ne adjunk meg a 3.1.‐ben! • A szennyezések, adalékok megadása nem kötelező – jogi bizonytalanság: javasolt az osztályozáshoz hozzájárulók megadása
•Az anyagot forgalomba lehet hozni illetve fel lehet használni: a XVII. mellékletben lévő anyagra, mint szennyezésére megadott százalék alatt. • 5. tétel/3‐4: Benzol nem lehet egy forgalomba hozott vagy felhasznált anyagban szennyezésként 0,1% vagy a felett. Kivéve motorbenzin, vagy ipari eljárások anyagai.
Anyagkoncentrációk határértékeinek fajtái keverékekben Keverékben komponensek vannak /tudatosan bekeverve a funkció érdekében/ Össze kell hasonlítani ezeknek a százalékait:
•A keverék osztályba sorolásánál: a küszöbértékkel, koncentrációs határértékkel •A címkére kerüléshöz: • a nem additív komponenseknél a küszöbértékkel • az Acute Tox. Komponenseknél a legnagyobb %/ATE értékeket kell választani • vannak végpontok, melyek miatt anyagok soha nem kerülnek a címkére: Irrit 2, Aquatic • vannak végpontok (érzékenyítés), melyeknél a küszöbérték tizedénél már a címkére kerülnek az anyagok (kiváltási határérték)
•Nem veszélyes keverék címkéjére EUH210 mondat: szigorúbb %‐ok 2015‐től
•A 3.2. alpontban való felsoroláshoz: veszélyes keveréknél ez is erősen szigorodott egy éve – sok 0,1%, gyakran a küszöbértéknél is kisebb százalék! •Az anyagot forgalomba lehet hozni illetve fel lehet használni: a XVII. mellékletben lévő anyagra, mint komponensre, de csak a megadott százalék alatt. •48. tétel: Toluol ragasztókban vagy szórófestékekben lakosságnak 0,1% limittel
Additív és nem additív végpontok keverékben • Additív: az adott végpontra osztályozott komponensek százalékai összeadódnak, valamilyen súlyzó faktorral. A besoroláshoz ennek összege ≥1 kell legyen. Súlyozó faktorok • Egyedi vagy általános limit (mint osztó):
(bőr‐, szemkárosodás, STOT SE 3 (irritáció, narkotikus hatás), fémkorrózió
• M tényező (mint szorzó):
akut és krónikus környezeti toxicitás
• ATE vagy LD50 (mint osztó):
akut toxicitás (lenyelés, bőr, belégzés)
• Fizikai veszélyek (Tűzveszély, nyomás alatti gázok, önmelegedés, vízzel gázfejlesztés, oxidálás)
• Nem additív: ha az adott végpontra osztályozott egyetlen komponens eléri a (egyedi/általános) koncentrációs limitet, az egész keveréket arra a végpontra osztályozottá teszi. • Érzékenyítés 1A és 1B‐2
0,1 és 1%
• STOT SE és RE 1 és 2
1 és 10%
• Rákkeltő, mutagén és reprotoxikus
0,1, 1 és 3%
• Ózonrétegre veszélyes
0,1%
• Aspiráció
10% és <20,5 mm2/s kinematikai viszikozitás 40oC
Végpont Acute Tox. 1‐3 Acute Tox. 4 Skin Corr. Skin Irrit. Eye Dam. Eye Irrit. Sens. 1A Sens. 1, 1B Muta 1A, 1B Muta 2 Carc. 1A, 1B Carc. 2 Repr. 1A, 1B Repr. 2 Lact. STOT SE RE 1 STOT SE RE 2 Asp. Tox. 1 Aquatic Acute 1 Aquatic Chronic 1 Aquatic Chronic 2‐4 Ozon 1 mhelyi határértékkel egyedi hérték módosít M tényező módosít
Küszöbérté Koncentrációs határérték k 0,1 1 1 1 1 1 0,1 1 0,1 1 0,1 1 0,3 3 0,3 1 10 10 0,1 0,1 1 0,1 igen igen
Addiciós képlet Addiciós képlet 1 10 1 10 0,1 1 0,1 1 0,1 1 0,3 3 0,3 1 10 10 25 25 25 0,1 igen igen
Címke határérték (+kiváltási) legnagyobb %/ATE legnagyobb %/ATE 1 100 1 100 0,01 0,1 0,1 1 0,1 1 0,3 3 0,3 1 10 10 100 100 100 100 igen nem
EUH210 címkére
Kérési határérték 3.2. = 8.1. felsorolási határérték
1 1
1 1
1
1
1 0,01 0,1
1 0,01 0,1
0,1 0,1 0,1 0,1
0,1 0,1 0,1 0,1
1 1 1 1 1
1 1 1 1 1
1 igen nem
0 igen nem
veszélyes
nem veszélyes
0,1 1 1 1 1 1 0,1 0,1 0,1 1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 1 1 10 0,1 0,1 1 0,1 0 igen igen
1 1 1 1
1
1 1 1 1 1 1 nem nem
Anyagkoncentrációk határértékeinek fajtái
árucikkekben
Árucikkekben is anyagok vannak: szerkezeti anyag – amiből született bevonó/kitöltő anyag – festék, ragasztó, tömítőanyag, tapasz, tinta
Ezek százalékait össze kell vetni:
•Ha a jelöltlistán van az anyag, a bejelentési és az informálási kötelezettségéhez – 0,1%‐kal, REACH 7.2. és 33. cikk •Engedélyköteles anyag esetén az árucikkbe való beépítéshez – nincs limit (vagy a XIV. mellékletben megadott limit) •Korlátozás alá eső anyag esetén árucikkben való felhasználáshoz és ilyen árucikk forgalomba hozatalához – nincs limit vagy a XVII. Mellékletben megadott limit •5. tétel/1 Benzol gyermekjátékban nem forgalmazható, ha a benzol 5 mg/kg felett van.
Köszönöm megtisztelö figyelmüket! http://kortvelyessy.hu
