Polikondenzációs termékek
4. hét
Kötı és ragasztó anyagok aminoplasztok
(UF, MF, UMF) (PF) poliamidok (PA) szilikonok (SI) fenoplasztok
Felületkezelı anyagok poliészterek poliamidok
(alkidgyanták) (PA)
polikarbonátok
(PC)
Aminoplasztok
Reaktánsok formaldehid
vizes oldata
aminocsoportot
tartalmazó vegyületek
tiokarbamid
karbamid melamin
1
Karbamid-formaldehid gyanta (UF)
gyengén lúgos közeg karbamid és formaldehid aránya dimetilol-karbamid képzıdési egyensúly mellett még 26 % H2CO elreagálatlan a termékek vízben jól oldódnak nincs tetrametilol további kapcsolódások
Karbamid-formaldehid gyanta (UF)
gyengén lúgos közegben éterhidas kapcsolódás
láncvégi OH-csoportok kondenzálódása
Karbamid-formaldehid gyanta (UF)
gyengén savas közegben alacsony formaldehid aránynál metilénhidas kapcsolódás
OH- és NH- csoportok kondenzálódása
2
Karbamid-formaldehid gyanta (UF)
egyensúlyi folyamat
a reakciósebességet befolyásolja a
monomerek mólaránya kiindulási anyagok koncentrációja a közeg pH-ja a reakció hımérséklete a
Karbamid-formaldehid gyanta (UF)
egyensúlyi folyamat
a ragasztó: oligomereket tartalmazó „féltermék”
szabad formaldehid: a gyantában reagálatlanul maradt formaldehid mennyisége
egyensúlyi
folyamat révén kiindulási anyagok és termékek
Karbamid-formaldehid gyanta (UF)
Szabad formaldehid tartalom informál
a karbamid:formaldehid arányról van a ragasztó felhasználására befolyásolja a kötés során lehasadó formaldehid mennyiségét hatással
3
Karbamid-formaldehid gyanta (UF)
Monomerek mólaránya karbamid
: formaldehid = 1 : 1,7 …2,2 sok metilol csoportot tartalmaz, vízben jól oldódó termék vizes oldatban jól tárolható, magas az el nem reagált formaldehid mennyisége nagy reaktivitású, gyorsan kötı gyanta karbamid : formaldehid = 1 : 1,4 … 1,7 kevesebb metilol-csoportot és éterhidas kapcsolódást tartalmaz magasabb átalakulási fokig kondenzáltatott termék vízben rosszul oldódó, rosszul tárolható
Karbamid-formaldehid gyanta (UF)
A közeg kémhatása – a reakció sebességére
savas és bázikus közegben
savkatalizált reakció
Karbamid-formaldehid térhálósodása
Savkatalizált folyamat – pH = 3,5-5,5 – gyenge savak vagy savasan hidrolizáló sók alkalmazásával
H 3O +
2
=
Kv ⋅ só Kbázis
pH = 7,00 – 1/2 lg Kb – 1/2 lg csó
4
Karbamid-formaldehid térhálósodása
metilénhidas kapcsolódás víz kilépéssel, lánc építı lépések (metilol- és aminocsoport közötti reakció)
metilolcsoportok egymás közti reakciója – éterhíd kialakulása
Karbamid-formaldehid térhálósodása
metilénhidas kapcsolódás formaldehid kilépéssel
lehasadó formaldehid a gyanta térhálósodási folyamatában keletkezik (éterhidakból, és a láncvégi reakcióképes metilolcsoportokból) kémhatás és hımérséklet, adalékanyagok befolyásolják
Karbamid-formaldehid térhálósodása
metilol-csoportok hidrolízise, formaldehid keletkezése
utólagosan felszabaduló formaldehid a késztermékbıl távozik formaldehid megkötı anyagok adagolásával és a termék nedvességtartalmának csökkentésével visszaszorítható
5
Karbamid-formaldehid gyanta (UF)
a felhasználás szempontjából fontos jellemzıi: elıállítása
alacsony költségő mólaránya: jó vízoldhatóság ⇔ magas szabad formaldehid tartalom reakcióképes csoportok száma: befolyásoló hatással a kötési idıre és a tárolhatóságra hátrányos, hogy hidrolízisre hajlamos a térhálósodott gyanta is ⇒ állandó formaldehid emisszió monomerek
Karbamid-formaldehid gyanta (UF)
formaldehid tartalom a
gyantában szabad formában van jelen – szabad HCHO gyanta polikondenzációs reakciója során elreagált metilénhidas kötésben rögzült – nem mobilis láncvégi metilol-csoportban kötött – lehasadó HCHO éterkötésben kötött – utólagosan felszabaduló HCHO a térhálósodást követıen a ragasztott termékben éterkötésben kötött – utólagosan felszabaduló HCHO a
Melamin-formaldehid gyanta (MF)
Lépcsızetes reakcióban 3-5
metilol-csoport kapcsolódik
6
Melamin-formaldehid gyanta (MF)
Lépcsızetes polikondenzációs reakció: láncszerő
oligomer alakul ki – metilénhidas kapcsolat gyanta melamin:formaldehid aránya ~ 2:3 kémhatása: pH = 9,9 - 10,3 a
Melamin-formaldehid gyanta (MF)
Térhálósodás hı- és
katalizátor - NH4Cl vagy (NH4)2SO4 – alkalmazására melamin aromás jellege és pufferkapacitása miatt kedvezıbb tulajdonságok – költséges a formaldehid lehasadása és az utólagos felszabadulása kisebb mértékő, a hidrolízissel szemben ellenálló az oligomerben és a térhálósodás során döntı mértékő a metilénhidas kapcsolat a
Melamin-karbamid-formaldehid (MUF)
Különbözı karbamid: melamin arány beállítása lehetıvé teszi, hogy kevésbé
költséges, kedvezı tulajdonságú gyantát állítsanak elı érvényesüljön a melamin-formaldehidre jellemzı térhálósság – utólagos HCHO felszabadulás alacsony
7