Viková, M. :
Chromismus a jeho aplikace I
Chromismus a jeho aplikace I M. Viková LCAM DTM FT TU Liberec,
[email protected]
Přednášky z : Textilní fyzika
Viková, M. :
Chromismus a jeho aplikace I
Teorie barevnosti organických látek I Každá molekula barviva má určitý obsah energie a je schopna absorbovat energetická kvanta světelné energie, tj. fotony. Pohlcení fotonů molekulou barviva však není libovolné. Pohlcuje se totiž vždy jen takové záření, jehož energie je shodná nebo velmi podobná energii molekuly barviva. Tento poznatek vysvětluje, proč barevný vjem vzniká právě selektivní absorpcí určité vlnové délky. HYPERCHROMNÍ
HYPSOCHROMNÍ
BATOCHROMNÍ HYPOCHROMNÍ
Α
λ Přednášky z : Textilní fyzika
Viková, M. :
Chromismus a jeho aplikace I
Teorie barevnosti organických látek II • Je-li do bezbarvé organické sloučeniny zavedena nenasycená skupina (chromofor), např.:
• vznikne barevná sloučenina (chromogen), např. azobenzen nebo antrachinon, která však ještě není barvivem, neboť její barevnost je slabá. • Teprve zavedení další skupiny (auxochromu), např. OH, -NH2, -SH, barvu zintenzivní a molekula se stává barvivem.
Přednášky z : Textilní fyzika
Viková, M. :
Chromismus a jeho aplikace I
Excitační energie a dlouhovlnné absorpční pásy aromátu
Přednášky z : Textilní fyzika
Viková, M. :
Chromismus a jeho aplikace I
Klasická barviva
C.I. Reactive Red 45
Přednášky z : Textilní fyzika
Viková, M. :
Chromismus a jeho aplikace I
Funkční barviva I Funkční barviva je možno využít jako senzory Základní východiska : 9 1) senzor je integrální součástí oděvu 9 2) vizuální indikace podnětu 9 3) nízká pořizovací cena PODNĚT
REVERZACE
textilní senzor po iniciaci testovaným podnětem změní svou barvu Přednášky z : Textilní fyzika
Viková, M. :
Chromismus a jeho aplikace I
Funkční barviva II •• Ionochromní Ionochromní látky látky –– indikace indikace iontů iontů •• Hygro-chromní Hygro-chromní látky látky –– indikace indikace vlhkosti vlhkosti •• Solvato-chromní Solvato-chromní látky látky –– indikace indikace rozpouštění rozpouštění •• Chemo-chromní Chemo-chromní látky látky –– indikace indikace chemikálií chemikálií (nebezpečné (nebezpečné plyny, plyny, chemické chemické bojové bojové látky látky atd.) atd.) •• Elektro-chromní Elektro-chromní látky látky –– indikace indikace napětí napětí •• Piezo-chromní Piezo-chromní látky látky –– indikace indikace tlaku tlaku •Termo-chromní •Termo-chromní látky látky –– indikace indikace teploty teploty •• Foto-chromní Foto-chromní látky látky –– indikace indikace UV, UV, VIS VIS aa NIR NIR záření záření
Přednášky z : Textilní fyzika
Viková, M. :
Chromismus a jeho aplikace I
Iono-chromní látky I Ionochromismus Ionochromismuslze lzecharakterizovat charakterizovatjako jakojev jevvyvolaný vyvolanýinterakcí interakcí činidel činidelnebo nebomateriálů materiálůssiontovými iontovýmičásticemi, částicemi,který kterýje je doprovázená doprovázenázměnou změnoubarevného barevnéhoodstínu. odstínu. Základní Základníiontovou iontovoučásticí částicíjejevodíkový vodíkovýproton, proton,který kterýzpůsobuje způsobujevznik vznik halochromní, halochromní,acidochromní acidochromnínebo nebopH pHsenzitivity. senzitivity. Základní Základnítřídy třídykomerčně komerčnědůležitých důležitých pH pHsenzitivních senzitivních barviv barvivjsou: jsou: •ftalidy, •ftalidy, •triarylmetany, •triarylmetany, •fluorany. •fluorany. Některá Některájednoduchá jednoducháazová azovábarviva, barviva,styrylová styrylovábarviva barvivaaaindofenoly indofenolyobsahují obsahují chromofóry, chromofóry,které kterépři připrotonaci protonacireagují reagujíbarevnou barevnouzměnou. změnou. Pro Proúčely účelybarevných barevnýchindikátorů indikátorůnebo nebosenzorů senzorůmůže můžebýt býtpoužitá použitáširoká široká škála škálachelátových chelátovýchligandů ligandůsskovovými kovovýmiionty. ionty. Přednášky z : Textilní fyzika
Viková, M. :
Chromismus a jeho aplikace I
Iono-chromní látky II - Ftalidy
Ionizační Ionizačnícesta cestafenolftaleinů fenolftaleinů
Barevná formace v krystalu violeťového laktamu
Přednášky z : Textilní fyzika
Viková, M. :
Chromismus a jeho aplikace I
Iono-chromní látky III Leukotriarylmetany Tmavě Tmavěmodrá modrábáze bázepH pHsenzitivních senzitivních leukotriarylmetanů leukotriarylmetanů
Fluorany
Ionochromismus u fluoranů
Přednášky z : Textilní fyzika
Viková, M. :
•• •• ••
Chromismus a jeho aplikace I
Aplikace ionochromismu I Ionochromismus Ionochromismusmá máněkolik několikvelmi velmidůležitých důležitých technologických technologickýchaplikací. aplikací. Původně Původněse sepoužívala používalapH pHsenzitivních senzitivníchbarviva barvivajako jako reversibilních reversibilníchindikátory indikátoryvvanalytické analytickéchemii chemiike ke stanovení stanoveníkoncentrace koncentracekovových kovovýchiontů. iontů. Variace Variacevvodstínech odstínechuuněkterých některýchbarviv barvivse sezměnou změnou pH pHmohou mohoubýt býttaké takévyužity využitykkvizuální vizuálnízměněně změněně barevného barevnéhoodstínu odstínuvvmnoha mnohafyzikálních fyzikálníchprostředí. prostředí.
Přednášky z : Textilní fyzika
Viková, M. :
Chromismus a jeho aplikace I
Aplikace ionochromismu II
Indikátor
R1
R2
Ph rozsah
λMAX Báze
λMAX Azonium
Metyl oranž
H
SO3H
3,1 Červená 4,4 žlutá
442
506
Metyl červeň
CO2H
H
4,4 červená 6,2 žlutá
435
520
Protonizace Protonizaceazových azovýchbarviv barvivjejepoužívána používánajako jakometoda metodapro provýrobu výrobuanalytických analytických indikátorů. indikátorů.Zejména Zejménajejeznámá známáMetyl Metyloranž oranžaaMetyl Metylčerveň, červeň,kde kdebarevné barevnézměny změny jsou jsouzpůsobeny způsobenyformací formacíazoniového azoniovéhotautomeru tautomeru Přednášky z : Textilní fyzika
Viková, M. :
Chromismus a jeho aplikace I
Chemo-chromní senzory I
Používání Používáníspeciálních speciálníchochranných ochrannýchoděvů oděvůpro pro chemicky chemickynebezpečná nebezpečnáprostředí prostředívyžaduje vyžadujestanovení stanovení míry míryjejich jejichbezpečnosti bezpečnostiaaspolehlivosti. spolehlivosti.Jedním Jednímze ze způsobů způsobůhodnocení hodnocenítzv. tzv.bariérových bariérovýchvlastností vlastnostíjeje testování testovánítěchto těchtooděvů oděvůpři přičinnosti činnostivvprostředí prostředí modelového modelovéhoplynu. plynu. Ve Vespolupráci spolupráciSÚJCHBO SÚJCHBOaaLCAM LCAMTF TFTU TULiberec Liberec byl bylvyvinut vyvinutchemochromní chemochromnísenzorický senzorickýsystém, systém,který který umožňuje umožňujeindikovat indikovatmnožství množstvíaadistribuci distribucitestačního testačního plynu, plynu,který kterýpronikl proniklochranným ochrannýmoděvem. oděvem. Přednášky z : Textilní fyzika
Viková, M. :
Chromismus a jeho aplikace I
Chemo-chromní senzory II – formulace problému musíme musímeznát znátreálnou reálnouochranu, ochranu,resp. resp.odolnost odolnostoděvu oděvuvůči vůči nebezpečným nebezpečným plynům plynům
Přednášky z : Textilní fyzika
Viková, M. :
Chromismus a jeho aplikace I
Chemo-chromní senzory III Dosavadní Dosavadnízpůsob způsobvyhodnocování vyhodnocování jejezaložen založenna nasystému systémulokálních lokálních pasivních pasivníchdozimetrů dozimetrů(např. (např.textilií textilií ssaktivním aktivnímuhlím uhlímnebo neboTenaxem) Tenaxem) ––tento tentozpůsob způsobjejekomplikovaný komplikovanýaa pracný, pracný,(vyhodnocování (vyhodnocovánídozimetrů dozimetrů pomocí pomocíplynové plynovéchromatografie) chromatografie)
Richard B. Belmonte Zpráva z roku 1998 Přednášky z : Textilní fyzika
Viková, M. :
Chromismus a jeho aplikace I
Přednášky z : Textilní fyzika
Viková, M. :
Chromismus a jeho aplikace I
Chemo-chromní senzory IV Nový Novýzpůsob způsobumožňuje umožňujeindikovat indikovatprůnik průnikurčitým určitým místem místembarevnou barevnouzměnou změnouspeciálního speciálníhopodvleku podvlekupo po reakci reakciplynu plynussvhodným vhodnýmindikátorem. indikátorem.Tato Tatobarevná barevná změna změnaje jeve veviditelné viditelnéoblasti oblastispektra spektraaaumožňuje umožňuje kvantitativní kvantitativnívyhodnocení vyhodnocenímnožství množstvíproniklého pronikléhoplynu. plynu. Tomuto Tomutomnožství množstvíodpovídá odpovídánejen nejenintenzita intenzitabarevné barevné změny, změny,ale alesoučasně současněiivelikost velikostplochy, plochy,na nakteré kterése setato tato změna změnanachází. nachází. Jinými Jinýmislovy, slovy,pronikající pronikajícíplyn plynnejintenzivněji nejintenzivnějireaguje reaguje vvmístě místěkonkrétního konkrétníhoprůniku, průniku,avšak avšakdíky díkydifúzi difúziaa proudění prouděníje jejeho jehostopa stopapostupně postupněrozmývána, rozmývána,takže takže mohou mohouvznikat vznikatoblasti oblastisspostupným postupnýmubýváním ubýváním intenzity intenzitybarevné barevnézměny. změny. Přednášky z : Textilní fyzika
Viková, M. :
Chromismus a jeho aplikace I
Chemo-chromní sensory V Dávkou Dávkouse serozumí rozumísoučin součin C.t C.t, ,kde kdeCC--koncentrace koncentraceplynu plynuaatt--doba dobapůsobení působení Relationship between dE* colour difference and C.t dose 60.00 50.00 40.00
dE*
Relationship between C.t dose and remission at different wavelength 140 120
20.00
100
%R
30.00
80 60
10.00
40 20 0 400
450
500
550
600
650
700
wavelength (nm)
0.00 0
standard
1.13
2.27
3.4
4.54
6.8
7.94
9.07
10.21
11.34
5.67
3
6
C.t
Přednášky z : Textilní fyzika
9
12
Viková, M. :
Chromismus a jeho aplikace I
Biochromismus I
Indikace toxinů cholery pomocí GM1 gangliosidu fixovaného na polydiacetylenovém filmu Přednášky z : Textilní fyzika
Viková, M. :
Chromismus a jeho aplikace I
Biochromismus II Cholinové deriváty –např: Dimyristoylphosphatidylcholinupolydiacetylenu (PDA):
i) 3:2; ii) 1:1; iii) 2:3; and iv) pure PDA
Biochromní indikace virů chřipky Přednášky z : Textilní fyzika
Viková, M. :
Chromismus a jeho aplikace I
Elektro-chromní látky I
Je Jeznám známjako jakojev, jev,kdy kdyelektroaktivní elektroaktivnílátky látkymění měnísvůj svůjbarevný barevný odstín odstínpři při elektronovém elektronovémpřenosu přenosunebo nebooxidačně oxidačněredukčním redukčnímprocesu. procesu.Tento Tentojev jev normálně normálně dovoluje dovolujepřechod přechodelektrického elektrickéhoproudu proudunebo nebopotenciálu potenciáluaajejereversibilní. reversibilní.
Přednášky z : Textilní fyzika
Viková, M. :
Chromismus a jeho aplikace I
Elektro-chromní látky II Během Běhemprocesu procesu zabarvování zabarvování elektrochromních elektrochromníchčlánků článků tokem tokemnáboje nábojejedním jedním směrem směremmůže můžebýt býtbarva barva vytvářena vytvářenajednou jednounebo nebo oběma elektrodami nebo oběma elektrodami nebovv elektrolytických elektrolytických přiléhavých přiléhavýchelektrodách. elektrodách. Když je barva Když je barvavytvářena vytvářena negativní elektrodou negativní elektrodoujeje tento tentojev jevnazýván nazývánjako jako katodové katodovézabarvení zabarveníaa opačně opačně anodou anodoupak pak anodové zabarvení. anodové zabarvení.Tyto Tyto dva typy článků jsou dva typy článků jsou zobrazeny zobrazenyna naobr. obr. Přednášky z : Textilní fyzika
Viková, M. :
Chromismus a jeho aplikace I
Elektro-chromní látky III Typy Typyelektrochromních elektrochromníchlátek látek: : •Roztoky •Roztokyelektrochromů elektrochromů •Elektrochromní •Elektrochromníchemikálie chemikálie •Pruská modř •Pruská modř •Metalftalocyaniny •Metalftalocyaniny •Viologeny •Viologeny(kvarterní (kvarternísoli soli4,4’-bipyridinu) 4,4’-bipyridinu) •Polymerní elektrochromy •Polymerní elektrochromy Mnoho Mnohoaromatických aromatickýchcyklických cyklickýchsystémů systémů včetně anilinů, pyrrolů a thiofenů včetně anilinů, pyrrolů a thiofenů-konjugovaných konjugovanýchelektroaktivních elektroaktivníchpolymerů polymerů se během oxidace nebo redukce se během oxidace nebo redukcemění měnízz neutrální neutrálníbezbarvé bezbarvéformy formyna nabarevnou barevnou formu, formu,při přisoučasné současnézměně změněiontového iontového čísla. čísla.Jsou Jsouproto protoužívány užíványtaké takéve veformě formě elektrochromů v pevné fázi v tenkých elektrochromů v pevné fázi v tenkých filmech filmech Přednášky z : Textilní fyzika
Viková, M. :
Chromismus a jeho aplikace I
Aplikace elektrochromismu
Bistabilní cholesterolové displeje
Elektrochromní automobilová zpětná zrcátka - zatmavování Jednoduchý textilní displej(elektroluminiscence) Přednášky z : Textilní fyzika
Barevná elektrochromní okna na bázi TiO2 filmů
Viková, M. :
Chromismus a jeho aplikace I
Piezo a tribochromismus Piezo a tribochromismus jsou v obou případech jevy, kdy dochází k barevné změně v důsledku mechanického působení. V prvním případě tlaku a v druhém případě třením nebo broušením. Bylo nalezeno několik systémů vykazujících toto chování, které zatím ale nemají komerční využití. K takovýmto látkám řadíme poly(3-alkylthiofeny), které mění svojí barvu v důsledku působení tlaku. Např. tenký film poly( 3- dodecylthiofenu), který je neplanární při vysokých teplotách s absorpčním maximem v 520 nm. S batochromním posuvem při zvyšování tlaku dosahuje maxima absorpce 520 nm při tlaku 8 kbar.
Přednášky z : Textilní fyzika
Viková, M. :
Chromismus a jeho aplikace I
Piezochromní látky
Přednášky z : Textilní fyzika